[发明专利]一种从锌蒸馏残渣中回收锗的方法无效

申请号：	201210330359.6	申请日：	2012-09-10
公开（公告）号：	CN102787243A	公开（公告）日：	2012-11-21
发明（设计）人：	普世坤;朱知国;尹国文	申请（专利权）人：	云南东昌金属加工有限公司
主分类号：	C22B7/04	分类号：	C22B7/04;C22B3/10;C22B3/44;C22B41/00
代理公司：	昆明祥和知识产权代理有限公司 53114	代理人：	和琳
地址：	654113 云***	国省代码：	云南;53
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摘要：
搜索关键词：	一种蒸馏残渣回收方法
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【说明书】：

技术领域

本发明涉及湿法冶金技术领域，具体地说是一种从锌真空蒸馏残渣中回收锗的技术。

背景技术

锌冶炼厂真空蒸馏硬锌后都会产出蒸馏残渣,锌蒸馏残渣属于复杂难处理的多金属废渣，其含稀有金属锗、铟均较高,具有很高的综合回收利用价值，但由于其成分复杂多变，有价元素及有害元素砷含量均较高，且大都以金属态及半金属态形式存在,综合回收较困难，因此研究寻找一种高效的回收锗铟等方法，对于解决此类废渣中锗铟等有价金属的回收十分必要。

目前锌蒸馏残渣中的锗回收工艺一般是采用“湿式球磨-硫酸浸出-氧化焙烧-氯化蒸馏”的方法来回收（蓝宗营，《从真空炉渣中综合回收锗铟银》，有色金属（冶炼部分），2003年5期），先采用硫酸浸出一部分锌再焙烧后直接送氯化蒸馏提取锗，从蒸馏残液中再用P204-TBP联合萃取回收铟，锗的蒸馏过程中一般需要一直通氯气以氧化锗、铟、铅、锌、砷等元素，存在液氯耗用量大，估计每处理一吨物料需要1-1.5吨的液氯，同时尾气吸收用的碱液量也大幅增加，而液氯属于高毒危化品，处理800吨的物料约需要800-1200吨的液氯，这在安全生产上很难控制。同时也有人提出了采用“碱熔（分离铅银）-碱浸（分离硅锗）-氯化蒸馏（分离锗）-栲胶（中和）沉淀（锗精矿）-盐酸蒸馏”的方法来进行回收（林兴铭，《真空炉渣综合回收锗铟银等金属的碱熔法试验研究》，有色矿冶，2004年6月，第20卷第3期）。但以上两方法都存在锗直收率较低，氯气-盐酸蒸馏法锗直收率约为80%，碱熔法直收率约81.9%，反应过程难于控制，回收成本高，环境污染严重,碱熔-碱浸法在现有设备基础上，需要新增加熔析、浸出及沉淀等设备，固定资产的投入较大。

发明内容

本发明的目的在于提供一种回收率高、回收成本低、更环保的从锌蒸馏残渣中回收锗的工艺方法。

本发明公开了一种从锌蒸馏残渣中回收锗的工艺方法，其特征在于先采用盐酸溶液浸出锌蒸馏残渣中的活泼金属元素，然后采用过氧化氢作为氧化剂氧化溶解浸出锌蒸馏残渣中难与盐酸反应的化学元素，对处理后的溶液再加入氯酸钠进一步氧化过氧化氢未能完全氧化的化学元素，然后进行盐酸蒸馏提取锗，具体实施步骤如下：

第1步，盐酸溶解

取锌蒸馏残渣，按其重量的1-1.5 倍加入水润湿，按锌蒸馏残渣重量的0.8-1.5倍加入10 mol/L的工业盐酸，充分反应1-1.5 h, 至不再产生气泡时止，搅拌速度为115 转/分，反应温度50-65 ℃反应完成后盐酸酸度控制在3-4 mol/L；

第2步，过氧化氢氧化

按锌蒸馏残渣重量的1.5-3 倍的量加入质量百分含量为50%的过氧化氢于步骤1溶解后的溶液中，加入速度为每分钟20-100 ml，控制氧化反应温度为55-70 ℃，搅拌速度为115 转/分，反应时间1-2 h；

第3步，氯酸钠氧化

按锌蒸馏残渣重量的0.2-0.5 倍的量加入氯酸钠于经过步骤2氧化后的溶液中，控制氧化反应温度为50-60 ℃，搅拌速度为115 转/分，反应时间1-2 h；

第4步，盐酸蒸馏，按锌蒸馏残渣重量的5.0-6.0倍的量加入10 mol/L的工业盐酸，蒸馏起始酸度控制在6.6-7.5 mol/L，蒸馏残液酸度控制在6.0-6.5 mol/L；搅拌均匀后，加热蒸馏得到四氯化锗，四氯化锗经常规的工艺精馏提纯水解后，可制备得到二氧化锗。

上述每一步骤中涉及到的化学反应式如下:

（1）盐酸浸出