[发明专利]一种9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴结晶多形体及其合成工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴结晶多形体及其合成工艺。

背景技术

芴酮是重要的有机合成原料，在医药工业里可以用于合成抗癌药、交感神经抑制剂和止痉挛剂等；在农业中用于合成除草剂和杀虫剂等；在燃料工业中用作合成芳香二胺燃料；在静电复印业中用来制作感光材料；在塑料工业中芴酮可合成双酚类产品，作聚合过程的稳定剂和增塑剂以及制取功能性高分子材料。早在30-50年代，国外对芴酮在燃料、医药、农药、塑料及功能性高分子材料等方面应用已有研究，我国70年代才有试剂产品，目前仍未有形成规模生产工业。因此对于芴酮及其衍生物的合成及性能研究，不仅具有重要的理论意义，而且对于充分开发资源，提高经济效益具有广泛的应用前景。9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴等芴酮的衍生物在耐热性、透光性等方面出色，成为用于制造具有高折射率的聚合物如环氧树脂、聚酯、聚醚、聚碳酸酯等的原料，有待成为光学透镜、薄膜、塑料光导纤维、耐热性树脂或工程塑料等的原料。

9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴的日本专利(特许第4140975号)指出，1) 该产品分多形体A，及多形体B两种晶形。 2) 由于多形体A的体积密度低且流动性差，不适合工业化生产；多形体B的体积密度高且流动性优，适合工业化生产。3) 多形体A的主要特征是：通过差示扫描量热分析得到的最大熔融吸热峰在 100-130℃处，体积密度0.2-0.4g/cm³ 。4）多形体B的主要特征是：通过差示扫描量热分析得到的最大熔融吸热峰在 150-180℃处，体积积密度0.5g/cm³ 以上。

在非专利文献Journal of Applied Polymer Science,1995,vol.58,1189-1197中，对9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴熔点记载为126-128℃。 

而对于9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴是否存在通过差示扫描量热分析得到的最大熔融吸热峰在 100-150℃处，体积密度大于0.4g/cm³，则没有记载。

发明内容

本发明针对上述不足，研究开发了一种9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴结晶多形体及其合成工艺，目的在于：提供一种通过差示扫描量热分析得到的最大熔融吸热峰在 100-150℃处，体积密度大于0.4g/cm³，且流动性好的合成工艺。

本发明的技术解决方案：

一种9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴结晶多形体的合成工艺：

第一步，向反应釜内加入9-芴酮和乙二醇苯醚，搅拌溶解，当9-芴酮全溶后，加入助催化剂3-巯基丙酸；

第二步，维持20℃，开始滴加98%的浓硫酸，滴加结束后维持50~90℃保温10h；

第三步，保温结束后，加水和甲苯升温至80℃水洗；

第四步，再依次加水、碳酸钠溶液、水搅拌洗涤各一次，通过对有机相减压浓缩回收甲苯和过剩的苯氧乙醇，得到的混合溶液中加入甲醇升温回流重结晶，降温到0~20℃过滤得到白色9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴粗品；

第五步，将第四步产物用乙酸乙酯和烷烃溶剂重结晶得到白色颗粒状固体。

所述的9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴结晶多形体的合成工艺，其特征在于：所述合成工艺第五步重结晶所选溶剂为乙酸乙酯和烷烃类两种溶剂。

所述的9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴结晶多形体的合成工艺，其特征在于：烷烃类溶剂为正己烷、环己烷、庚烷或石油醚。

一种9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴结晶多形体，其特征在于：通过差示扫描量热分析得到的最大熔融吸热峰在 100-150℃处，体积密度大于0.40g/cm³。

本发明的有益效果：

采用本工艺合成的9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴具有熔点低、堆积密度高、流动性好的优点，利于工业化推广应用。

附图说明

 图1为本发明的差示扫描量热分析(DSC)图。

具体实施方式

实施例1