[发明专利]新型卟啉配体、其金属配合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.新型卟啉配体，其结构式如下所示之一：

2.制备如权利要求1所述的新型卟啉配体的方法：包括以下步骤：a.对甲酰基苯甲酸甲酯在正丙酸溶剂中120-132℃回流，滴加与对甲酰基苯甲酸甲酯等摩尔的吡咯和与对甲酰基苯甲酸甲酯等摩尔的乙酸酐的混合溶液，反应2-3h，冷却后将反应液过滤，即得到TCPP-Me；b.通过皂化作用将TCPP-Me水解：TCPP-Me中加入四氢呋喃作溶剂，加热至55-65℃回流，滴加与TCPP-Me等摩尔的氢氧化钾的水溶液，回流状态下反应5-15h，将反应液倒入大量水中，搅拌、过滤，向滤液中滴加稀盐酸，有紫红色固体析出，滴加盐酸至紫红色固体不再析出为止，然后过滤、干燥后得到紫色固体，即是TCPP；c.TCPP与酪氨酸乙酯形成酰胺键：TCPP、1-羟基苯并三唑、二异丙基乙胺等摩尔投料，二甲基甲酰胺做溶剂置于反应瓶中，搅拌状态下加入与上述原料等摩尔的EDC(1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐)，然后向反应体系中滴加1-4倍摩尔量的Tyr-Et·HCl(酪氨酸乙酯盐酸盐)与二甲基甲酰胺的混合溶液，反应3-5h，将反应液倒入盐水中，用稀HCl调节pH值至2-3之间，并加入乙酸乙酯萃取，除去溶剂，即得Tyr₄-TCPP、Tyr₃-TCPP、Tyr₂-TCPP-1、Tyr₂-TCPP-2、Tyr-TCPP的混合物，通过硅胶柱分离各产物，即分别得到Tyr₄-TCPP、Tyr₃-TCPP、Tyr₂-TCPP-1、Tyr₂-TCPP-2、Tyr-TCPP。

3.包含权利要求1所述的新型卟啉配体的金属配合物，其特征在于：其结构式如下所示之一：其中的金属M是Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ru之一，

4.制备如权利要求3中的金属配合物的方法，其特征在于：其中金属为Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn之一，包括以下步骤：将各卟啉配体与相应金属的醋酸盐、盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐摩尔比为1∶2-1∶5条件下，在甲醇/二氯甲烷等体积混合溶剂中室温反应2-10小时，反应液浓缩至干，静置，过滤，分别得到各金属配合物。

5.制备如权利要求3中的金属配合物的方法，其特征在于：所述的Ru配合物的制备方法包括下以步骤：将各卟啉配体与三(三苯基膦)二氯化钌摩尔比为1∶5-1∶10条件下，在氩气氛围中，以二甲基甲酰胺溶剂、与卟啉配体等摩尔的三乙胺作缚酸剂条件下130-150℃回流10-24h，反应结束后，倾入自来水中，静置，抽滤即得到Ru配合物。

6.权利要求3中所述的金属配合物作为染料敏化太阳能电池的染料。