[发明专利]用于乙烯齐聚的催化剂组合物有效
申请号: | 201210277710.X | 申请日: | 2012-08-06 |
公开(公告)号: | CN103566973A | 公开(公告)日: | 2014-02-12 |
发明(设计)人: | 吴红飞;张立超;韩春卉;栗同林;郑明芳;刘珺;祁彦平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;B01J31/14;C07C11/02;C07C2/36 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;欧颖 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 乙烯 齐聚 催化剂 组合 | ||
1.一种用于乙烯齐聚的催化剂组合物,包含组分吡啶基配体、过渡金属化合物和助催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于,所述吡啶基配体为吡啶基含磷配体。
3.根据权利要求2所述的催化剂组合物,其特征在于,所述吡啶基配体的结构式如(Ⅰ)或(Ⅱ)所示:
其中R1、R2、R3、R4相同或不同,选自氢、烷基、烷氧基、环烷基或卤素;R5选自单环或多环芳基。
4.根据权利要求3所述的催化剂组合物,其特征在于,所述配体中R1、R2、R3、R4相同或不同,选自氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基或卤素,优选氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素,更优选氢、甲基、乙基、甲氧基、氯或溴;R5选自C6-C12芳基,优选C6-C10芳基,更优选苯基或取代苯基。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述过渡金属化合物选自铬、钼、铁、钛、锆或镍的化合物;优选所述过渡金属化合物为乙酰丙酮铬、异辛酸铬和三(四氢呋喃)三氯化铬中的一种或多种。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂是有机铝化合物中的一种或几种,具体选自甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、三乙基铝和三甲基铝中的一种或几种。
7.根据权利要求1~4中任一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述催化剂组合物中配体、过渡金属化合物和助催化剂的摩尔比为1:0.1~10:1~1000,优选1:0.25~2:10~700,更优选1:0.5~2:100~500。
8.一种乙烯四聚工艺,包括在权利要求1~7中任一项所述的催化剂组合物存在下进行乙烯四聚反应。
9.根据权利要求8所述的乙烯四聚工艺,其特征在于,将所述催化剂组合物中配体、过渡金属化合物和助催化剂中任意两种预先混合,然后再与另一种一起加入到反应体系中;或者将所述催化剂组合物中配体、过渡金属化合物和助催化剂这三种组分直接加入到反应体系中进行原位合成;或者将所述催化剂组合物中配体、过渡金属化合物和助催化剂预混后,以混合物的形式加入反应体系中。
10.根据权利要求8或9所述的乙烯四聚工艺,其特征在于,所述乙烯四聚的反应温度为0~100℃,优选0~80℃;反应压力0.1~6MPa,优选0.5~5MPa;乙烯四聚用溶剂为选自脂族烃或芳烃的有机溶剂,优选为苯、甲苯、一氯代苯、戊烷、己烷、庚烷或环己烷。
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