[发明专利]一种加氢催化剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂和制备该催化剂的方法；本发明还涉及一种使用该催化剂的烃油加氢精制方法。

背景技术

随着世界范围内环保要求日益严格，各国对车用燃料的质量要求日益苛刻。此外，由于石油资源减少，原油性质变重变劣，炼厂不得不加工更为劣质的原油。因此，大幅降低柴油中杂质以及多环芳烃含量，显著改善柴油质量，已经成为炼油企业迫切需要解决的一个问题。加氢技术是降低油品中杂质含量、改善油品质量的主要技术之一，其核心是加氢催化剂。

因此，开发具有更高加氢活性的催化剂成为研究热点。

CN101298043B公开了一种负载型单金属加氢脱硫催化剂的水热沉积制备方法，该方法包括：

（1）向加有氧化铝的高压釜中加入一种选自第VIB族活性金属的金属盐溶液，以无机酸为沉淀剂，以有机酸为分散剂，控制水热反应的温度为100-200℃，时间为6-48小时，其中，分散剂与活性金属的摩尔比为0.5-3：1，所述分散剂为碳原子数为2-12的二元或三元羧酸；

（2）水热反应完成后将悬浮液进行过滤、水洗，并进行干燥和焙烧，从而得到加氢脱硫催化剂。

CN101298047A公开了一种加氢催化剂的制备方法，该加氢催化剂的载体上负载有第VIB族金属和第VIII族金属活性组分，该制备方法包括：

（1）向高压釜中加入载体和含第VIB族金属的盐溶液，以无机酸为沉淀剂，以阳离子表面活性剂为分散剂，控制水热反应的温度为100-200℃，时间为12-36小时；

（2）水热反应完成后将悬浮液进行过滤、水洗，并进行干燥、焙烧，得到单金属催化剂；

（3）将得到的单金属催化剂置于高压釜中，加入第VIII族金属的盐溶液，以尿素为沉淀剂，在50-90℃的温度下反应4-12小时后，将温度升高至90-137℃，再反应4-12小时；

（4）将反应产物进行过滤和水洗后，进行干燥和焙烧，得到双金属组分的加氢催化剂。

李俊诚等（水热改性对NiMO/γ-Al₂O₃加氢脱氮催化剂结构及性能的影响，无机化学学报，20（6）：739-742，2004）公开了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括用分步浸渍法将(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O和Ni(NO₃)₂·6H₂O负载在γ-Al₂O₃上，并将浸渍后的产物在140-180℃的温度下进行2小时的水热改性。但是，研究过程中发现，采用该方法制备的催化剂的加氢活性仍然有待于进一步提高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种新的催化剂制备方法以及由该方法制备的催化剂和使用该催化剂的烃油加氢精制方法。

本发明的发明人在研究过程中发现，用含有至少一种含第VIB族金属元素的化合物和至少一种含第VIII族金属元素的化合物的水溶液浸渍一种水合氧化铝成型载体，并将浸渍后的混合物进行水热处理，水热处理过程中适当提高水热处理的压力，能够进一步改善催化剂对烃油的加氢精制性能。

本发明涉及的内容包括：

1、一种加氢催化剂的制备方法，包括在一种含水和氧化铝的成型载体上引入至少一种第VIII族金属组分和至少一种第VIB族金属组分，其中，在含水和氧化铝的成型载体上引入至少一种第VIII族金属组分和至少一种第VIB族金属组分的方法包括以下步骤：

（1）用含有至少一种含第VIB族金属元素的化合物和至少一种含第VIII族金属元素的化合物以及含或不含助溶剂的水溶液浸渍所述含水和氧化铝的成型载体，得到一种浸渍混合物；

（2）将步骤（1）得到的浸渍混合物在密闭反应器中进行水热处理，所述水热处理在压力为P₀+ΔP的条件下进行，其中，P₀为所述含水和氧化铝的成型载体、所述含第VIB族金属元素的化合物、所述含第VIII族金属元素的化合物、含或不含的所述助溶剂、以及所述水溶液中的水在水热处理中产生的压力，ΔP为0.05-15MPa；以及

（3）将水热处理得到的混合物进行固液分离，并将得到的固相进行干燥。

2、根据1所述的方法，其特征在于，所述ΔP为0.1-10MPa。

3、根据2所述的方法，其特征在于，所述ΔP为0.2-7MPa。