[发明专利]基于原位生成的氨基树脂鞣剂的鞣革方法

说明书

技术领域

本发明属于皮革鞣制技术领域，具体涉及一种基于原位生成的氨基树脂鞣剂的鞣革方法。

背景技术

鞣剂是皮革前期加工的主要用剂，传统鞣剂主要为铬鞣剂，铬鞣法是当今制革业的主导鞣革方法。虽然铬鞣革在许多方面有其它鞣制产品无法媲美的优点，但是因铬盐资源缺乏，加之重金属铬的毒性特别是六价铬，对人体有致癌作用，对环境造成严重污染，因而铬鞣法不仅生产成本高，而且会导致使用企业为治理皮革废水污染付出沉重代价。面对这种现状，开发皮革无铬鞣制新技术和新工艺，已成为当前制革工业最迫切需要解决的重大问题之一。

目前所开发的无铬鞣剂包括非铬金属鞣剂和有机鞣剂。其中有机鞣剂有：植物鞣剂、合成鞣剂、氨基树脂鞣剂、醛鞣剂等。鞣制方法也相应分为无铬金属鞣和有机鞣。

皮革工业中具有鞣性，即能显著提高皮胚湿热稳定性的有机鞣剂主要有植物鞣剂（栲胶）、氨基树脂鞣剂、醛鞣剂（包括噁唑烷和有机膦鞣剂）等。植物鞣剂由于可生物降解而被誉为“绿色鞣剂”，它对减少铬污染具有重要意义，但传统的植鞣工艺鞣制周期长，鞣制后的成革收缩温度一般只能达到75～85℃，且革身钣硬，不耐水洗（王全杰，任芳萍，高龙等。新型植物皮革鞣剂的研究进展[J]。皮革科学与工程，2011，21（4）:38-40）。醛鞣剂包括甲醛鞣剂、戊二醛鞣剂、噁唑烷鞣剂和有机膦鞣剂等，其中戊二醛鞣革泛黄，甲醛鞣革性脆，噁唑烷和有机膦鞣革不耐储存，加之单独使用这类鞣剂鞣皮所得成革的收缩温度Ts都较低, 一般不会超过85℃，且不能同时满足不同的物理性能要求（罗建勋，单志华．无铬结合鞣研究进展．中国皮革，2006，（13）：14-19），故也不能同时解决鞣制效果好，方便好用，对环境污染少这一系列问题。氨基树脂鞣剂是一种杂环类弱碱性有机鞣剂，是以三聚氰胺等有机胺为主要原料与有机醛缩合及进一步改性的产物，其作为鞣剂具有诸多优势。它与植物单宁结合使用，能促进单宁的吸收，增加革的耐穿性，在轻革的应用中能显著改善成革粒面细致平滑性，且成革柔软丰满，延展性好，色泽浅淡，耐光性好，可用于制造白色革（唐一果，王瑞虎，娄伟峰．氨基树脂鞣剂与栲胶结合鞣的研究[J]．中国皮革，1987，18（5）：15-17）。此外，三聚氰胺树脂成本较低，原料来源丰富，具有明显的成本优势。故氨基树脂鞣剂与其它鞣剂相比是较为理想的鞣剂。但氨基树脂鞣剂的唯一缺点在于，因原料三聚氰胺树脂与氮原子直接相连的羟甲基活性较高，在羟甲基化过程中容易发生自缩聚反应，生成不熔或难溶于水的交联大分子，因此该鞣剂在制备和储存过程中稳定性较差。同时由于缩聚后的大分子不易渗透，影响鞣制填充时的均匀性。

针对氨基树脂鞣剂这一问题，前人采用了众多方法如醚化、共缩聚和喷雾干燥等来降低羟甲基的活性，减少自缩聚反应的发生，提高产品的水溶性和稳定性。如李立新（李立新,杨冰,陈宏.改性三聚氰胺树脂鞣剂合成[J].化学研究与应用,2002,19（6）:182-184）等先用三聚氰胺和甲醛进行反应, 然后用乙醇胺进行醚化, 并通过优化单体、醚化剂、助剂用量、浓度、pH 值变化等工艺参数来改性三聚氰胺鞣剂的稳定性和水溶性；李广平等（李广平,李晓东.填充复鞣剂CDF的研制与应用[J].中国皮革,2000,29（23）:16-18）通过三聚氰胺、双氰胺等共缩聚改性来提高产品的稳定性和应用性能。由于氨基树脂鞣剂很难制备稳定的水基产品，故而将氨基树脂鞣剂喷雾干燥制成粉剂可以有效减少自缩聚反应的发生。

尽管醚化、共缩聚等措施能有效地降低羟甲基的活性，提高产品的稳定性，但仍避免不了难溶于水的缩聚物的生成。喷雾干燥虽可以有效减少自缩聚反应的发生，但该方法工艺过程复杂、干燥设备投资大、能耗高。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供的一种基于原位生成的氨基树脂鞣剂的鞣革方法。

本发明提供的基于原位生成的氨基树脂鞣剂的鞣革方法，该方法的工艺步骤和条件如下：

（1）将动物生皮按照常规的浸水、脱毛、脱脂、浸灰、软化工序处理后所得的软化皮胚或按照常规的浸水、脱毛、脱脂、浸灰、软化、浸酸工序处理后所得的浸酸皮胚100份，或将动物毛皮按照常规的浸水、脱脂、软化工序进行处理后所得的软化皮胚或按照常规的浸水、脱脂、软化、浸酸工序进行处理后所得的浸酸皮胚100份，水或浸酸液200份和按皮胚重量计8-10%的有机胺加入转鼓中，于温度30～35℃浸渍处理2～3小时；