[发明专利]一种3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸的制备方法

说明书

一、技术领域

本发明属于化学合成技术领域，涉及相转移催化制备技术，特别涉及相转移催化成盐技术。 

二、背景技术

三氟羧草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚是广泛使用的二苯醚类大豆田除草剂，可防治大部分阔叶杂草和部分禾本科杂草。3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸作为中间体，在除草剂三氟羧草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚等合成领域得到广泛应用。 

陆阳在“豆田除草剂氟磺胺草醚的合成技术”（《安徽农学通报》，2006，12（12），122）一文中介绍的3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸作为中间体，采用3，4-二氯三氟甲苯在二甲基亚砜溶剂中110℃异相成盐，再降温加入间羟基苯甲酸，升温反应，产物经水溶、酸化、结晶洗涤等过程得到到目标产物，收率93.6%。 

江承艳在“高含量氟磺胺草醚原药合成”（《农药》，2006，45（2），99）一文中介绍的3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸作为中间体，采用相同的原材料体系，使用了催化剂，但未公开为何种催化剂，目标产物收率大于90%。 

上述合成方法均为非均相反应，普遍存在反应周期长、收率较低（90%～94%）的问题。 

三、发明内容

本发明的目的在于提供一种合成3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸的方法，有效缩短反应时间，提高收率。 

本发明的目的是这样实现的，采用冠醚类相转移催化剂促进化学反应的进行，采用甲苯及时移除体系中生成的水促进化学平衡向预期方向进行，从而保证高成盐率，提高间羟基苯甲酸的转化率，提高目标产物3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸的收率。 

本发明涉及的3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸的制备方法包括成盐、缩合、酸化处理过程，其特征在于：反应在相转移催化剂冠醚类化合物存在下进行，同时使用甲苯作为带水剂，具体操作步骤包括： 

（1）成盐：在反应容器内加入计量的间羟基苯甲酸、氢氧化钾、二甲亚砜、甲苯和冠醚类催化剂，搅拌下升温至回流，带水至无水析出，得到间酚钾基苯甲酸钾盐（化合物A）； 

冠醚化合物的用量为间羟基苯甲酸重量的1.5%～8.0%，选自18-冠-6、15-冠-5中的一种或它们的混合物；甲苯与间羟基苯甲酸的重量比介于2～3.5：1之间； 

（2）缩合：加入计量的3，4-二氯三氟甲苯，升温至130～175℃，保温反应4.5～6.5h，得到3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸钾（化合物B）； 

（3）酸化及后处理：加水溶解化合物B后，用盐酸酸化，过滤、干燥得到目标产品3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸。 

本发明涉及的3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸的制备方法包括成盐、缩合、酸化处理过程，氢氧化钾与间羟基苯甲酸与的摩尔比介于2.0～2.3：1之间。 

本发明涉及的3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸的制备方法包括成盐、缩合、酸化处理过程，3，4-二氯三氟甲苯与间羟基苯甲酸与的摩尔比介于1.0～1.3：1之间。 

本发明涉及的3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸的制备方法包括成盐、缩合、酸化处理过程，二甲亚砜与间羟基苯甲酸的重量比介于2.0～4.0：1之间。 

本发明涉及的3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸的制备方法，反应周期短，收率高，可达到96%以上，较传统合成工艺显著提高；同时溶剂二甲亚砜用量减少50%以上，对减少污染保护环境具有重要意义。 

四、具体实施方式

下面结合实施例对发明涉及的技术方案进行进一步说明，以便有助于本发明的理解，但不作为对技术方案的限制。 

实施例一 

在500mL烧瓶中，加入60g（0.426mol）间羟基苯甲酸、58g（0.936mol）氢氧化钾、3.6g 15-冠-5、240g二甲亚砜、120g甲苯，搅拌升温回流，至无水带出。缓慢加入110.9g（0.511mol）3，4-二氯三氟甲苯，加完后升温至130～140℃，保温反应6h，羟基苯甲酸残留为0.88%。加水溶解后用盐酸酸化至pH=1，过滤、干燥得产品3-（2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基）-苯甲酸136.3g（0.410mol），含量95.1%，收率96.3%。 

实施例二