[发明专利]螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一类双齿亚磷酰胺配体及其制备方法和应用，具体说，是涉及一类螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体及其制备方法和应用，属于有机化学技术领域。

背景技术

磷配体是目前为止研究最多、应用最广泛的配体，按照与P相连原子的不同，磷配体又可以分为P与三个碳原子相连的膦配体、P与一个或多个O原子相连的亚磷酸酯配体、含有P与一个或多个N原子相连的亚磷酰胺配体三类。亚磷酰胺配体由于其结构稳定、合成简便、修饰容易、效果独特等优点而在近十几年得到了迅速的发展，为不对称催化反应提供了新的选择，也为磷配体的开发注入了新的活力。亚磷酰胺配体结构可分为亚磷酰基和胺基两部分，按亚磷酰基部分骨架类型的不同可以将其分为基于联苯二酚(BIPOL)骨架的亚磷酰胺、基于2,2,2',2'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(TADDOL)骨架的亚磷酰胺、基于螺环骨架的亚磷酰胺以及基于其它骨架的亚磷酰胺这四大类。

虽然经过十多年的发展，亚磷酰胺配体的合成和应用已经成为在不对称催化领域一个十分重要并活跃的研究分支，目前已经开发了包括基于联苯二酚(BIPOL)、TADDOL和螺环等骨架的多个类型几十种不同结构的亚磷酰胺配体，并且在不对称催化尤其是共轭加成、烯丙基取代和氢化中获得了很好的研究成果，但至今未见螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体及其制备方法和应用的相关研究报道。

发明内容

本发明的目的是提供一类螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体及其制备方法和应用，为亚磷酰胺配体增添一类新产品。

本发明所述的螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体，是具有如下通式Ⅰ或通式Ⅱ的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体：

上述通式中：

R¹和R³分别独立选自C₁～C₁₀的烷烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、

R²和R⁴分别独立选自

R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰分别独立选自氢、磺酸基、卤素、腈基、C₁～C₁₂的烷烃基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基、C₁～C₁₀的磺酸酯基、O-R^w；

Y选自C₁～C₁₀的烷烃基、O R'、NR'、NSO₂R'或NSO₂Ar；

其中的：R^x和R^x＇分别独立选自氢、磺酸基、卤素、腈基、C₁～C₁₀的烷烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基或C₁～C₁₀的磺酸酯基；R^y、R^y＇、R^y″、R^z、R^z＇和R^w分别独立选自氢、C₁～C₁₀的烷烃基或C₁～C₁₀的磺酸酯基；R'为C₁～C₁₀的烷烃基；Ar为芳基。

作为一种优选方案，上述通式Ⅰ或通式Ⅱ中的R¹和R³分别独立选自R²和R⁴分别独立选自R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰分别独立选自氢、卤素或C₁～C₁₂的烷烃基；其中的R^x和R^x＇分别独立选自氢。