[发明专利]螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体及其制备方法和应用有效
申请号: | 201210243736.2 | 申请日: | 2012-07-13 |
公开(公告)号: | CN102746338A | 公开(公告)日: | 2012-10-24 |
发明(设计)人: | 丁奎岭;王正;贾肖飞 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07F9/6561 | 分类号: | C07F9/6561;B01J31/22;C07C45/50;C07C47/02 |
代理公司: | 上海海颂知识产权代理事务所(普通合伙) 31258 | 代理人: | 何葆芳 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 缩酮 骨架 双齿亚磷酰胺配体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体,其特征在于:是具有如下通式Ⅰ或通式Ⅱ的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体:
上述通式中:
R1和R3分别独立选自C1~C10的烷烃基、C1~C10的烷氧基、
R2和R4分别独立选自R5、R6、R7、R8、R9、R10分别独立选自氢、磺酸基、卤素、腈基、C1~C12的烷烃基、C1~C10的烷酰基、C1~C10的酯基、C1~C10的磺酸酯基、O-RW;
Y选自C1~C10的烷烃基、OR'、NR'、NSO2R'或NSO2Ar;
其中的:Rx和Rx'分别独立选自氢、磺酸基、卤素、腈基、C1~C10的烷烃基、C1~C10的烷氧基、C1~C10的烷酰基、C1~C10的酯基或C1~C10的磺酸酯基;Ry、Ry'、Ry″、Rz、Rz'和Rw分别独立选自氢、C1~C10的烷烃基或C1~C10的磺酸酯基;R'为C1~C10的烷烃基;Ar为芳基。
2.根据权利要求1所述的螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体,其特征在于:通式Ⅰ或通式Ⅱ中的R1和R3分别独立选自和R4分别独立选自R5、R6、R7、R8、R9、R10分别独立选自氢、卤素或C1~C12的烷烃基;其中的Rx和Rx'分别独立选自氢。
3.根据权利要求2所述的螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体,其特征在于:通式Ⅱ中的Y为C1~C10的烷烃基。
4.一种权利要求1所述的螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体的制备方法,其特征在于:将通式1或通式2化合物与磷氯进行缩合反应,反应通式如下所示:
所述通式1和通式2化合物的获得是分别由通式3或通式3’化合物在BBr3作用下进行酮甲氧基保护/缩合反应得到,反应通式如下所示:
上述通式中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及Y的含义均同权利要求1中所述;通式中的X为C1~C10的烷氧基。
5.一种权利要求1所述的螺缩酮骨架的双齿亚磷酰胺配体的应用,其特征在于:用于催化端烯烃的氢甲酰化反应或内烯烃的异构化-氢甲酰化反应。
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