[发明专利]端基官能团化的丙烯腈的均聚物或共聚物的制备方法有效
申请号: | 201210241244.X | 申请日: | 2012-07-12 |
公开(公告)号: | CN102746439A | 公开(公告)日: | 2012-10-24 |
发明(设计)人: | 刘峰;鲁旭;马玉飞;王其书 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C08F120/44 | 分类号: | C08F120/44;C08F112/08;C08F120/18;C08F293/00 |
代理公司: | 上海顺华专利代理有限责任公司 31203 | 代理人: | 薛美英 |
地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 官能团 丙烯腈 均聚物 共聚物 制备 方法 | ||
1.一种制备端基含羧基的丙烯腈均聚物的方法,其特征在于,所述方法的主要步骤是:在有S,S’-二(α,α’-甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯、偶氮二异丁腈及惰性气体存在条件下,由丙烯腈单体于碳酸乙烯酯或N,N-二甲基甲酰胺中进行聚合反应,得到目标物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法的主要步骤是:在聚合反应容器中加入丙烯腈、S,S’-二(α,α’-甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯、偶氮二异丁腈、碳酸乙烯酯,搅拌均匀,液氮冷冻-真空脱气-熔融循环除去体系中的空气,通惰性气体保护并密封反应瓶,在45℃~90℃下反应10小时~36小时,冷水中淬灭反应,甲醇中沉淀,乙醇洗涤,抽滤,40℃真空烘箱中干燥至恒重,得到目标物。
3.一种制备端基含羧基的丙烯腈嵌段共聚物的方法,其特征在于,所述方法的主要步骤是:由丙烯腈单体与苯乙烯或式II所示化合物的均聚物在碳酸乙烯酯或N,N-二甲基甲酰胺中进行聚合反应;或,
由按权利要求1或2所述方法制得的丙烯腈的均聚物与苯乙烯单体或式II所示化合物在碳酸乙烯酯或N,N-二甲基甲酰胺中进行聚合反应,得到目标物;
其中,R1为H或甲基,R2为C1~C8支链或直链烷基。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述的式II所示化合物是:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯或(甲基)丙烯酸辛酯。
5.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述的苯乙烯或式II所示化合物的均聚物按主要步骤如下的方法制得:
在聚合反应容器中加入苯乙烯单体或式II所示化合物、S,S’-二(α,α’-甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯、偶氮二异丁腈,搅拌均匀,液氮冷冻-真空脱气-熔融循环除去体系中的空气,通惰性气体保护并密封反应瓶,45℃~140℃下反应2小时~24小时,冰冻的甲醇中沉淀,乙醇洗涤,抽滤,40℃真空烘箱中干燥至恒重,得到目标物。
6.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述由丙烯腈单体与苯乙烯或式II所示化合物的均聚物在N,N-二甲基甲酰胺中进行聚合反应,其主要步骤是:
在聚合反应容器中加入丙烯腈单体、按权利要求5所述方法制得的苯乙烯或式II所示化合物的均聚物、偶氮二异丁腈、N,N-二甲基甲酰胺,搅拌均匀,液氮冷冻-真空脱气-熔融循环除去体系中的空气,通惰性气体保护并密封反应瓶,在45℃~90℃下反应24小时~72小时,甲醇中沉淀,乙醇洗涤,抽滤,40℃真空烘箱中干燥至恒重,得到目标物。
7.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述的由丙烯腈的均聚物与苯乙烯单体或式II所示化合物在N,N-二甲基甲酰胺中进行聚合反应,其主要步骤是:
在聚合反应容器中加入按权利要求1或2所述方法制得的丙烯腈的均聚物、苯乙烯单体或式II所示化合物、偶氮二异丁腈、N,N-二甲基甲酰胺,搅拌均匀,液氮冷冻-真空脱气-熔融循环除去体系中的空气,通惰性气体保护并密封反应瓶,在45℃~100℃下反应16小时~72小时,甲醇中沉淀,乙醇洗涤,抽滤,40℃真空烘箱中干燥至恒重,得到目标物。
8.如权利要求1~7中任意一项所述的方法,其特征在于,其中丙烯腈与苯乙烯或式II所示化合物的摩尔比为1∶10~10∶1。
9.如权利要求1~7中任意一项所述的方法,其特征在于,其中丙烯腈、苯乙烯或式II所示化合物与偶氮二异丁腈的摩尔比为(100~3000)∶1。
10.如权利要求1~7中任意一项所述的方法,其特征在于,其中丙烯腈、苯乙烯或式II所示化合物与所示化合物与S,S’-二(α,α’-甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯摩尔比为(50~800)∶1。
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