[发明专利]丙烯环氧化生产环氧丙烷的方法有效
| 申请号: | 201210240164.2 | 申请日: | 2012-07-12 | 
| 公开(公告)号: | CN103539762A | 公开(公告)日: | 2014-01-29 | 
| 发明(设计)人: | 王立;杨为民;高焕新;金国杰;康陈军;丁琳;杨洪云;黄政 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 | 
| 主分类号: | C07D303/04 | 分类号: | C07D303/04;C07D301/19;B01J31/04 | 
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 丙烯 氧化 生产 丙烷 方法 | ||
1.一种丙烯环氧化生产环氧丙烷的方法,以过氧化氢异丙苯和丙烯为原料,在丙烯与过氧化氢异丙苯摩尔比为1~10,反应温度为100~130℃,反应压力为0.8~5MPa的条件下,反应原料与催化剂接触生成环氧丙烷;其中,所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
a)将钼源和酸性物质溶于溶剂中,得到混合物Ⅰ;其中所述钼源选自氧化钼、钼酸、乙酰丙酮钼或七钼酸铵中的至少一种,所述酸性物质选自异辛酸、环烷酸、环戊基乙酸、己酸或盐酸、硫酸或硝酸中的至少一种,所述溶剂选自乙苯、α, α-二甲基苄醇、甲基苄醇或异丙苯中的至少一种,钼源与酸性溶剂的重量比为1:(5~20),钼源与溶剂的重量比为1:(2~10);
b)向混合物Ⅰ中加入有机胺,加热至120~200℃,搅拌1~24小时,得到混合物Ⅱ;其中,所述有机胺选自分子式为CnH2nNH3的长链烷基胺,n=6~18,或吡啶类化合物中的至少一种,有机胺的用量为钼源重量的1:(1~10);
c)向混合物Ⅱ中加入碱性物质,室温搅拌0.5~12小时,即得到所述催化剂;其中,所述碱性物质选自环烷酸钠、碳酸钠或羰基镁、碳酸氢钠、醋酸钠中的至少一种,碱性物质的用量为钼源重量的1:(10~50);
催化剂的用量以钼计为:钼与过氧化氢异丙苯的摩尔比为0.0001~0.001。
2.根据权利要求1所述的丙烯环氧化生产环氧丙烷的方法,其特征在于酸性物质选自环烷酸或异辛酸中的至少一种,溶剂选自异丙苯或α, α-二甲基苄醇中的至少一种,钼源与酸性溶剂的重量比为1:(10~15),钼源与溶剂的重量比为1:(4~8)。
3.根据权利要求1所述的丙烯环氧化生产环氧丙烷的方法,其特征在于长链烷基胺选自十六胺或十八胺中的至少一种,吡啶类化合物选自2-氨基-6-甲基吡啶、邻氨基吡啶、2-溴吡啶或2-羟基吡啶中的至少一种,有机胺的用量为钼源重量的1:(3~6),加热温度为160~190℃,搅拌时间为12~24小时。
4.根据权利要求1所述的丙烯环氧化生产环氧丙烷的方法,其特征在于碱性物质选自环烷酸钠或醋酸钠中的至少一种,碱性物质的用量为钼源重量的1:(15~30),搅拌时间为0.5~3小时。
5.根据权利要求1所述的丙烯环氧化生产环氧丙烷的方法,其特征在于所述催化剂中钼含量为1~10重量%。
6.根据权利要求5所述的丙烯环氧化生产环氧丙烷的方法,其特征在于所述催化剂中钼含量为2~8重量%。
7.根据权利要求1所述的丙烯环氧化生产环氧丙烷的方法,其特征在于反应温度为110~120℃,反应时间为0.5~2小时,反应压力为0.8~3MPa,丙烯与过氧化氢异丙苯的摩尔比为1~5,催化剂的用量以钼计为:钼与过氧化氢异丙苯的摩尔比为0.0002~0.0008。
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