[发明专利]一种聚丁二酸丁二醇酯的制备方法

权利要求书

1.一种聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，该方法包括如下步骤：

步骤一、以丁二酸单甲酯单体重量为基准，将丁二酸单甲酯、1,4-丁二醇及反应催化剂加入到惰性气体保护的反应器中，其中，所述丁二酸单甲酯和1,4-丁二醇的摩尔比为1:1-1:3，然后以程序升温方式升温反应体系到150-220℃，保持该温度反应60-300min，之后再以程序升温方式升温到160-240℃，保持该温度反应80-180min进行常压反应，直到副产物出液量达到理论出液量的90wt%即认为反应结束，

步骤二、缩聚反应，将进行常压反应后的反应体系降温到140-150℃，接真空系统，抽真空至绝对压力1000-50000Pa之间，反应15-30min，去除反应体系内未参加反应的单体和小分子副产物，停止抽真空并通入氮气，加入缩聚催化剂、热稳定剂及助剂；搅拌10-30min保证催化剂、热稳定剂及助剂均匀分散在反应体系中，停止通氮气，抽真空至绝对压力100Pa以下，并快速升温至反应温度200℃-240℃，同时保持快速搅拌，在真空状态下恒温反应60-240min即得到产品，

或者，该方法包括如下步骤：

步骤一、以丁二酸单甲酯单体重量为基准，将丁二酸单甲酯、1,4-丁二醇及反应催化剂加入到惰性气体保护的反应器中，其中，所述丁二酸单甲酯和1,4-丁二醇的摩尔比为1:1-1:3，然后以程序升温方式升温反应体系到150-220℃，保持该温度反应10-300min进行负压反应，其中负压反应的真空度保持在绝对压力5000-20000Pa之间，直到副产物出液量达到理论出液量的90wt%即认为反应结束；

步骤二、缩聚反应，负压反应后停止抽真空并通入氮气，加入缩聚催化剂、热稳定剂及助剂；搅拌10-30min保证缩聚催化剂、热稳定剂及助剂均匀分散在反应体系中，停止通氮气，抽真空至绝对压力100Pa以下，并快速升温至反应温度200℃-240℃，同时保持快速搅拌，在真空状态下恒温反应60-240min即得到产品。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述丁二酸单甲酯和1,4-丁二醇的摩尔比为1:1-1:1.6。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述步骤一中的反应催化剂为选自醋酸盐、钛化合物、锑化合物、锗化合物和稀土化合物中的一种或多种；所述缩聚催化剂为选自钛化合物、锑化合物、锗化合物、醋酸盐、锡化合物和稀土化合物中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述醋酸盐为选自醋酸钴、醋酸锰、醋酸镁、醋酸钙、醋酸锌、醋酸钠、醋酸铅、醋酸铝、醋酸镉、醋酸锑和醋酸锂中的一种或多种；所述钛化合物为选自钛/硅摩尔比在9:1-1:9之间的二氧化钛与二氧化硅的复合物、二氧化钛、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、钛酸四异辛酯、草酸钛钾、乙二醇钛和丁二醇钛中的一种或多种；所述锑化合物为选自三氧化二锑、醋酸锑和乙二醇锑中的一种或多种；所述锗化合物为选自二氧化锗和氯化锗中的一种或多种；所述稀土化合物为选自氯化镧、氯化铪、氯化铷、氯化钇、乙酰丙酮镧、乙酰丙酮铪、乙酰丙酮铷和乙酰丙酮钇中的一种或多种；所述锡化合物为选自辛酸亚锡、草酸亚锡、丁基锡酸、单丁基氧化锡和二丁基-二乙辛酸酯中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述缩聚催化剂为选自钛/硅摩尔比在9:1-1:9之间的二氧化钛与二氧化硅的复合物、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、二氧化钛、三氧化二锑、醋酸锑、醋酸锂、醋酸铝、醋酸钴、醋酸钠、乙二醇锑、二氧化锗、氯化锗、辛酸亚锡、草酸亚锡、氯化镧、氯化铪、乙酰丙酮镧和乙酰丙酮铪中的一种或多种。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述热稳定剂为磷酸或亚磷酸化合物，所述助剂为选自润滑剂、成核剂和C₃-C₁₂的脂肪族三元醇中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述热稳定剂为选自磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、焦磷酸、磷酸铵、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸二甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸二苯酯中的一种或多种；所述润滑剂为选自硬脂酸、硬脂酸盐、石蜡和硬脂酸酰胺中的一种或多种；所述成核剂为选自滑石、二氧化钛、二氧化硅、云母、蒙脱土和有机羧酸盐中的一种或多种；所述C₃-C₁₂的脂肪族三元醇为选自1,2,4-丁三醇和1,2,3-丙三醇中的一种或多种。