[发明专利]一种烷基次膦酸盐聚合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种烷基次膦酸盐聚合物，其结构式如下：

其中：R₁为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、苯基、羟甲基或烷氧基中任一种；

R₂为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、苯基、羟甲基或烷氧基中任一种；

Re为碱金属、碱土金属、过渡金属、贫金属、类金属、镧系元素或质子化氮碱中任一种，x=1/m,其中m为Re的化合价;

平均聚合度u=1.2～6。

2.根据权利要求1所述的烷基次膦酸盐聚合物，其特征在于所述的碱金属为Li、Na、K，所述的碱土金属为Mg、Ca、Sr，所述的过渡金属为Ti、Fe、Zr、Zn、Mn，所述的贫金属为Al、Sn、Bi，所述的类金属为Sb、Ge，所述的镧系元素为Ce、La，优选地所述Re为Al、Ca、Ti、Zn、Sn、Zr、La中任一种，所述质子化氮碱为氨、蜜胺、三乙醇胺、NH₄′·蜜胺、脲、缩二脲、胍、十二烷基胍、尿囊素、乙酸胍胺、苯并胍胺、甲苯基三唑、苯并三唑、2-氨基-4-甲基嘧啶、苄基脲、乙炔脲、乙内酰脲、丙二酰胺眯、二甲基脲、二苯基胍、5,5-二苯基乙内酰脲、N,N’-二苯基脲、甘氨酸酐、四甲基脲,以及相应的聚合物中任一种，优选地所述质子化氮碱为蜜勒胺、蜜白胺、三聚二氰胺、或具有较高缩合度的蜜胺缩合物。

3.根据权利要求1所述的烷基次膦酸盐聚合物，其特征在于所述聚合度u=2～5。

4.一种权利要求1所述的烷基次膦酸盐聚合物的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

(1)将次磷酸或次磷酸碱金属盐、分子量调节剂和极性溶剂混合，装入可调节压力的反应釜中，常压下将混合物加热至90~110℃，以3巴的压力将炔烃加入所述的反应釜中达到气体饱和；

其中，极性溶剂与溶质的重量比为4.0～6.0,分子量调节剂与次磷酸或次磷酸碱金属盐的摩尔比为0.4～9.0；

(2)连续搅拌游离基引发剂溶液，在温度90~110℃下均匀加入到步骤(1)所得混合物中，继续加入炔烃直至饱和，保温2~4小时，调整压力至常压并冷却至70～80℃，再加入金属化合物或质子化氮碱进行反应，保温2～2.5小时，分离固体，洗涤干燥，即得到所需产物；

其中，游离基引发剂为次磷酸或次磷碱金属酸盐重量的0.5～13%；

所述的金属化合物或质子化氮碱加入摩尔量为次磷酸或次磷酸碱金属盐的摩尔量除以m,其中m为所述的金属化合物中金属阳离子或质子化氮碱中阳离子的化合价；

所述的金属化合物为碱金属、碱土金属、过渡金属、贫金属、类金属、镧系元素的化合物。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述炔烃为乙炔。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述分子量调节剂结构符合下式：

其中

R₁为C₁-C₆烷基、芳基、C₁-C₆烷氧基、苯氧基、C₁-C₆羟烷基、羟基、羟钠基；

R₂为C₁-C₆烷基、芳基、C₁-C₆烷氧基、苯氧基、C₁-C₆羟烷基、羟基、羟钠基；

且R₁、R₂不能同为C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆羟烷基、羟基、羟钠基，

优选地，

R₁为甲基且R₂为甲基，羟基；R₁为乙基且R₂为乙基，羟基；R₁为苯氧基且R₂为苯氧基；R₁为新戊二醇酯基且R₂为新戊二醇酯基；R₁或R₂之一为羟甲基。