[发明专利]加氢精制过程中含硫、含氮废水、废气的联合处理系统及方法有效

专利信息
申请号: 201210231517.2 申请日: 2012-07-05
公开(公告)号: CN102784552A 公开(公告)日: 2012-11-21
发明(设计)人: 许春建;赵俊彤;李汇丰;周军建 申请(专利权)人: 天津大学;河南宝舜化工科技有限公司
主分类号: B01D53/78 分类号: B01D53/78;B01D53/52;B01D53/58;C02F1/20;C01C1/02;C01B17/16
代理公司: 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 代理人: 王丽
地址: 300072 天*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 加氢精制 过程 中含硫 废水 废气 联合 处理 系统 方法
【说明书】:

技术领域

本发明属于三废处理技术领域,具体涉及一种加氢过程中所生成的含硫、含氮废水、废气的联合处理系统及方法。 

背景技术

加氢过程是在催化剂存在下,不饱和化合物以及含硫、含氮、含氧等化合物与氢发生反应的过程,在石油化工领域有着广泛的应用,例如在石油炼制工业中汽油、柴油的加氢精制,以脱除油品中存在的含氧、硫、氮等杂质,并使二烯烃饱和,以提高油品的质量;在煤化工中用于粗苯加氢液精制以及煤焦油加氢制清洁燃料。 

加氢原料中的硫主要以有机硫的形式存在,包括硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩和苯并噻吩等物质。这些硫化物经加氢后转化成相应的烃类物质和H2S。H2S为无色、具有臭蛋气味的剧毒气体,是一种强烈的神经毒素,对粘膜有强烈刺激作用。H2S不仅会引起设备和管路腐蚀,而且泄漏后会严重威胁人身安全。加氢原料中的氮主要以有机氮的形式存在,加氢后转化成相应的烃类物质和NH3,NH3是一种无色具有强烈刺激性臭味的气体,对动物或人体的上呼吸道有刺激和腐蚀作用,减弱人体对疾病的抵抗力。加氢后生成的H2S和NH3主要存在于冲洗管道得到的废水和加氢后稳定塔排出的废气中,随着经济的发展人们环保意识的增强,含硫含氮的废水废气污染问题越来越受到人们的关注。同时国家也制定了相应的法律法规对排放量作了严格的控制。 

加氢废气是低碳烷烃、H2S和NH3的混合气体。其中H2S和NH3的含量随加氢原料中硫氮化合物的含硫、含氮量而变化,来自于煤焦油的硫氮含量高于来自于石油的原料。由于H2S和NH3都是有害气体不能直接排放或燃烧,所以选择合适有效的方法脱除加氢废气中的H2S和NH3,减少对环境的污染,实现资源的综合利用是非常重要的。H2S废气废水的常规净化方法有氧化法,吸收法,吸附法等。氧化法是依据H2S的强还原性,选择不同的氧化剂,将H2S氧化成不同的产物,从而达到脱除H2S的效果;吸收法是指利用不同的吸收溶剂,如乙醇胺,氨水,环丁砜等,将废气中的H2S吸收,以达到净化气体的目的,如中国专利200510021159提出了一种脱除硫化氢的溶剂,该溶剂在以水和环丁砜为主体的N-甲基二乙醇胺溶液中加入一种有机胺作为活化剂,以提高吸收效果;吸附法则是利用活性炭,分子筛等强吸附性物质,利用其对H2S的吸附性,达到较好的脱除效率,如美国专 利US09/580,611介绍了了一种用于脱硫的吸附剂,能同时吸附H2S和NH3。专利CN90106490.4给出了一种关于硫化氢和氨气混合气体的回收工艺,该工艺利用碱液在吸收塔中吸收H2S和NH3,最终将其转化为硫化碱,氨水或铵盐。专利CN200710010008.6发明了一种含硫化氢氨气的脱硫精制方法,而该方法面向含硫化氢和氨的废水。 

综述所述,尽管目前有很多单独处理含硫、含氮废水和废气的方法,但是还没有联合处理加氢过程产生的含硫、含氮废水和废气的方法。 

发明内容

本发明的目的在于提出一种加氢过程中含硫、含氮废水、废气的联合处理方法,将废气中的NH3和H2S转移到水相中,得到净化的燃气,水相与含硫、含氮废水性质相似,所以将二者合并处理,经过单塔或双塔气提,得到达标废水、H2S和氨,H2S可进一步制为硫磺,NH3用于制备液氨或氨水,硫磺、液氨或氨水作为产品,彻底实现硫化氢和氨的治理。该工艺设备简单,能联合处理含H2S和NH3的废气和废水,脱除并回收H2S和NH3,得到清洁燃气和达标废水,实现了资源综合利用,绿色环保。 

本过程涉及的吸收过程为化学吸收,其反应方程式为: 

H2S+NH3·H2O==NH4HS+H2

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