[发明专利]含亚胺结构的4-羟基-2-喹啉酮类化合物及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及含亚胺结构的4-羟基-2-喹啉酮类化合物及其制备方法和作为农药应用。

背景技术

汽巴嘉基公司在专利EP685466A1中公开了含有3-芳烷氧基和3-芳烷硫基的4-羟基-2-喹啉酮类化合物A及其制备方法。

巴斯夫公司在专利DE4138820A1中公开了含有3-氨甲酰基和3-硫代氨甲酰基的4-羟基-2-喹啉酮类化合物B及其除草活性。

拜耳公司在专利WO2003010145A1中公开了含有3-取代苯基的4-羟基-2-喹啉酮类化合物C及其除草活性。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的含亚胺结构的4-羟基-2-喹啉酮类化合物及其制备和应用。这类化合物与那些已知的化合物不同，结构完全新颖，具有比类似的已知喹啉酮化合物更优越的、范围更宽的除草活性和杀菌活性。

本发明的含亚胺结构的4-羟基-2-喹啉酮类化合物是具有如下通式(I)所示结构的化合物：

式中，R¹、R²分别独立地代表氢、1-18碳烷基、1-18碳烯基、1-18碳炔基、3-18碳环烷基、3-18碳环烯基、3-18碳环炔基、苄基、2-吡啶甲基、3-吡啶甲基、4-吡啶甲基、2-呋喃甲基、2-四氢呋喃甲基、3-呋喃甲基、3-四氢呋喃甲基、2-噻吩甲基、3-噻吩甲基、3-噻唑甲基、4-噻唑甲基、5-噻唑甲基、3-噁唑甲基、4-噁唑甲基、5-噁唑甲基、2-异噁唑甲基、4-异噁唑甲基、5-异噁唑甲基、苯基、噻吩基、吡啶基、哒嗪基、呋喃基、三唑基、萘基、色满基、2，3-二氢-1，4-苯并二噁嗪基、4H-1，3-苯并二噁嗪基、2，3-二氢-苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、1，3-苯并噁唑基、1，2-苯并异噁唑基或苯并咪唑基，各基团是未取代的，或是被一个或一个以上下述基团取代：卤素、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、1-4碳卤代烷基、1-4碳卤代烷氧基、1-4碳烷氧烷基、1-4碳烷硫基、1-4碳烷基亚磺酰基、1-4碳烷基磺酰基、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、1-4碳烷基羰基。

R³、R⁴、R⁵、R⁶分别独立地代表代表氢、卤素、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、1-4碳卤代烷基、1-4碳卤代烷氧基、1-4碳烷氧烷基、1-4碳烷硫基、硝基、氰基、羟基、羧基。

本发明所述的含亚胺结构的4-羟基2-喹啉酮类化合物中，优选：R1、R2分别独立代表氢、1-18碳烷基、3-7碳环烷基、苄基、2-吡啶甲基、3-吡啶甲基、4-吡啶甲基、2-呋喃甲基、2-四氢呋喃甲基、2-噻吩甲基、3-噻唑甲基、5-噁唑甲基、5-异噁唑甲基、苯基、噻吩基、吡啶基、呋喃基、三唑基、萘基，各基团是未取代的，或是被一个或一个以上下述基团取代：卤素、1-4碳烷基、1-4碳烷氧基、1-4碳卤代烷基、硝基、氰基、羟基、羧基、1-4碳烷基羰基、1-4碳烷氧基羰基、苯基；R³、R⁴、R⁵、R⁶为氢。

本发明所述的含亚胺结构的4-羟基-2-喹啉酮类化合物中，最优选：R¹代表氢、1-18碳烷基、环己基、苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基、2-吡啶甲基、3-吡啶甲基、2-四氢呋喃甲基、3-对氟苯基-5-异噁唑甲基、苯基、萘基；R²代表甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基和苯基；R³、R⁴、R⁵、R⁶为氢。

所述的含乙酰亚胺结构的4-羟基喹啉酮类化合物(I)可以按如下方法一制备：将取代的邻氨基苯甲酸甲酯与双乙烯酮反应得到化合物(I-a1)，化合物(I-a1)在碱的作用下合环得到化合物(I-a2)，再与胺加成缩合可制得含乙酰亚胺结构的4-羟基-2-喹啉酮类化合物(I-a)。有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、甲醇、乙醇、甲苯、苯、乙腈、丙酮、四氢呋喃、乙醚、二氧六环、DMF(N，N-二甲基甲酰胺)或DMSO(二甲基亚砜)；无机碱为MeONa、EtONa、NaOH、KOH；有机碱为吡啶、三乙胺或4-N，N-二甲胺基吡啶。

方法一：