[发明专利]β-羰基膦酸酯化合物的制备方法

权利要求书

1.一种通式（III）所示β-羰基膦酸酯化合物

其中R¹为芳基、芳烷基、烷基、环烷基、芳氨基、烷氨基、烷氧基；R²为氢原子、芳基、芳烷基、烷基、环烷基；R³为芳基、芳烷基、烷基、环烷基。

2.根据权利要求1中所述β-羰基膦酸酯的制备方法，其特征是，所述的制备方法如下：

以简单商品化的烯烃、氢-亚磷酸酯和氧气为起始原料，步骤如下：

通式I的烯烃与通式II的氢-亚磷酸酯在金属催化剂、碱和氧气下进行氧膦化反应，得到通式III的β-羰基膦酸酯化合物；其中R¹为芳基、芳烷基、烷基、环烷基、芳氨基、烷氨基、烷氧基；R²为氢原子、芳基、芳烷基、烷基、环烷基；R³为芳基、芳烷基、烷基、环烷基；

当R¹为芳基时，R¹可为取代或未取代的芳基，芳基包括单核芳烃基团如苯基，或多核芳基基团如萘基、葱基、菲基等，单核和多核芳基可以是在一个或多个位置上取代的；当R¹为取代的单核芳基时，优选的取代基为含有1-6个碳原子的低级烷烃、卤素、低级烷氧基、硝基、氰基、乙酰基、酯基、烷氧羰基；

所述芳基可以含有杂原子，其中杂原子选自氮、氧或硫，这些杂芳基可以是未取代的或者是被上述取代基取代的；

当R¹为单核杂芳基时，R¹为吡啶基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、甲基噻吩基等；

优选的多核芳基包括联苯基、萘基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、吲哚基、喹啉基、吡嗪基、甲基吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基等；

当R¹为芳烷基时，芳烷基代表芳基低级烷基，其中芳基定义如上，并且低级烷基含有1-6个碳原子；所述芳基可以是未取代的或取代的，优选未取代的芳烷基为苄基；取代的芳烷基包括甲氧基苄基、甲基苄基、氟代苄基、氯代苄基、硝基苄基、苯乙基、吡啶甲基等；

当R¹为烷基时，R¹为具有1-22个碳原子的直链或支链烷基，优选的烷基为含有1-8个碳原子的低级烷基如乙基、丙基、异丙基、丁基、正戊基、异戊基、己基、庚基、辛基等；

当R¹为环烷基时，R¹为具有3-12个碳原子的环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基或金刚烷等；

当R¹为芳氨基时，其中的芳基定义同上；

当R¹为烷氨基，其中的烷基定义同上；

当R¹为烷氧基，其中的烷基定义同上；

R²中的芳基、芳烷基、烷基、环烷基的定义同R¹；

R³中的芳基、芳烷基、烷基、环烷基的定义同R¹。

3.根据权利要求2所述β-羰基膦酸酯化合物的制备方法，其特征是，在上述方法中：合成β-羰基膦酸酯的氧膦化反应可以在二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、1,4-二氧六环、1,2-二甲氧基乙烷、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、苯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺等非质子性溶剂中进行，也可以甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、水等质子性溶剂中进行，也可在上述两种或两种以上的混合溶剂中进行，优选反应溶剂为：二甲亚砜。

4.根据权利要求2所述β-羰基膦酸酯化合物的制备方法，其特征是，所述的金属催化剂可以是溴化铜、氯化铜、溴化亚铜、氯化亚铜、碘化亚铜、四氰基六氟磷酸酮、三氟甲磺酸铜、三溴化铁、三氯化铁、溴化亚铁、氯化亚铁、三溴化钌、醋酸钯、氯化钯、三溴化金、二氯化铂、三溴化铟等；也可是上述两种或两种以上的混合金属催化剂，优选催化剂为溴化铜与三溴化铁或氯化铜与三氯化铁组合。

5.根据权利要求2所述β-羰基膦酸酯化合物的制备方法，其特征是，该氧膦化反应所用的碱为三乙胺、三甲胺、吡啶、二乙胺、二异丙基乙基胺、N,N,N,N-四甲基乙二胺、1.8-二氮杂二环(5.4.0)十一烯-7（DBU）、1,5-二氮二环[5.3.0]-5-壬烯（DBN）、1,4-二氮二环[2.2.2]辛烷（DABCO）等有机碱；也可以为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、磷酸钾等无机碱，优选碱为三乙胺。