[发明专利]一种从锌浸渣中回收铟和锗的方法

说明书

技术领域

本发明属于有色冶金技术领域，具体涉及一种从湿法生产锌浸渣中回收稀有金属铟和锗的方法。

背景技术

铟，元素符号：In，铟在地壳中的分布量比较小，又很分散。它的富矿还没有发现过，只是在锌和其他一些金属矿中作为杂质存在，因此它被列入稀有金属。铟锭因其光渗透性和导电性强，主要用于生产ITO 靶材（用于生产液晶显示器和平板屏幕），这一用途是铟锭的主要消费领域，占全球铟消费量的70%，中国是铟的主要生产地因此中国是全球铟锗的主要供应国。铟主要伴生在铅锌矿中，中国主要分布在云南（占40%）、广西（占31%）、青海（占8%）、内蒙（占8%）、广东（占7%）。

锗，元素符号：Ge，是一种近代科学应用十分广泛的半导体工业的原料，锗虽然在地壳中的含量比砷、铀、汞、碘、银、金等元素都多，却非常分散，因此，被人们称为“稀散金属”，中国是锗的主要生产地。中国锗的储量占全球的41%，但产量约占67%，因此中国是全球铟锗的主要供应国。铟主要伴生在铅锌矿中，中国主要分布在云南（占40%）、广西（占31%）、青海（占8%）、内蒙（占8%）、广东（占7%）。

目前，广西的西部河池的锌矿伴生着较多的铟和锗，锗含量在0.05%以下，（有的矿还伴有含量小于0.1%铟）炼锌以后，由于含量较低，过去没有引起重视，将锌渣作为废料丢弃，十分可惜，随着稀有金属的用途开发，人们开始对低品位尾矿或矿渣进行回收稀有金属锗，但是这些尾矿或矿渣的锗含量一般大于0.1%，对更低含量尾矿或矿渣很难回收。

目前高含量的尾矿或矿渣的锗工艺主要有以下几种：

1、酸浸法，是从锌渣中回收铟锗的方法，目前主要是用把锌渣破碎至lOO-200目后，用硫酸先进行中浸回收锌，而锗、姻、稼等有价金属残留在浸出渣中，对浸出渣再用硫酸进行酸浸，使锗、铟、铅等元素进入浸出液中，再对浸出液调节pH至2-3后，用单宁酸或拷胶来沉淀锗，对锗沉淀烘干焙烧后，得到锗精矿，再用盐酸对锗精矿进行氯化蒸馏来回收锗。此工艺方法存在工艺流程过长，锗回收率低，仅达50-60％，而且由于单宁酸及拷胶的价格高，用量大，成本过高。

2、中国专利名称: 一种从锌渣中回收锗的方法  申请（专利）号: CN201010107452.1  公开（公告）号: CN101760653A  申请（专利权）人: 云南五鑫实业有限公司  地址:云南省昆明市嵩明县杨林工业园区五鑫路3号  发明（设计）人: 余树华  摘要: 一种从锌渣中回收锗的方法属有色冶金技术领域。采用湿法浸出二次提取锌后，对浸出渣采用预处理的方法，使锗由金属或一氧化锗的低价形式转变成了四价锗的形式。即在盐酸介质中用过氧化氢氧化其中的锗、铅、铟、砷等元素，使其由低价态氧化成高价态，由于铅、铟、砷、镓等反应进入溶液，被这些元素包裹的低价态锗裸露出来，在酸性条件下被过氧化氢氧化成四价态进入盐酸溶液中，经蒸馏锗以四氯化锗的形式逸出，从而实现与其他杂质的分离，再对分离出的四氯化锗进行提纯，水解可制得二氧化锗。含锗在2.0％以上的锌渣，锗回收率可达98％以上；含锗在1.0-2.0％以上的锌渣，锗回收率可达95％以上；含锗在0.1-1.0％的锌渣，锗回收率可达90％以上。

3、中国专利名称:直接浸出低品位含锗氧化铅锌矿的方法  申请（专利）号: 　  CN201010509277.9 申请日: 2010.10.15  公开（公告）号: CN101942560A 申请（专利权）人:  毕节学院  地址:贵州省毕节地区学院路毕节学院，发明（设计）人: 梁杰;胡琼;周军;杨玉琼;鱼鹏涛;李瑞 摘要:一种直接浸出低品位含锗氧化铅锌矿的方法，在浸出池内加入矿砂，按照液固比2：1～5：1加入稀硫酸进行第一次浸出，并在自然环境温度下浸出30～90天后，得到浸出液A；将浸出池中浸出渣移出，重新加入新矿砂，再将浸出液A加入浸出池中浸，并调整硫酸浓度至40～100g/L，进行第二批矿砂浸出，在自然环境温度下浸出30～90天后，得到浸出液B；重复步骤2直到获得的浸出液中的锌离子浓度符合提取工艺要求。本发明采用堆浸法处理低品位氧化铅锌矿，利用循环浸出的方式来浸出低品位氧化铅锌矿中的金属锌，它的工艺过程简单、生产成本低廉，得到的浸出液处理方便，还可综合回收原料中的锗等其它有价金属。