[发明专利]一种汽油选择性加氢脱硫方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢脱硫方法，更具体地说涉及一种汽油选择性加氢脱硫的方法。

背景技术

空气污染是一个严重的环境问题，而大量的发动机排放是造成空气污染的重要原因之一。近年来，为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以降低有害物质的排放。

目前，我国成品汽油的硫有90％～99％来自催化裂化汽油，因此，降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量的关键所在。

降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氢预处理(前加氢)或者催化裂化汽油加氢脱硫(后加氢)两种技术方案。其中，催化裂化原料预处理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在温度和压力都很苛刻的条件下操作，同时因为装置处理量大，导致氢耗也比较大，这些都将提高装置的投资或运行成本。尽管如此，由于世界原油的重质化，越来越多的催化裂化装置开始处理含有常、减压渣油等的劣质原料，因此催化裂化原料加氢装置量也在逐年增加。同时，随着催化裂化技术的革新，催化裂化脱硫助剂和/或降烯烃助剂的逐渐应用，我国部分企业的催化裂化汽油硫含量可以达到500μg/g以下，甚至是150μg/g以下。但如果要进一步降低催化裂化汽油的硫含量，使之小于50μg/g(满足欧Ⅳ排放标准对汽油硫含量的限制)，甚至小于10μg/g(满足欧Ⅴ排放标准对汽油硫含量的限制)，就仍需再建立汽油加氢装置。相比前加氢而言，催化裂化汽油加氢脱硫在装置投资、生产成本和氢耗方面均低于催化裂化原料加氢预处理。但是采用传统的催化剂及工艺，在加氢脱硫的同时，烯烃大幅度加氢饱和会造成产品辛烷值损失很大。解决上述问题的有效途径之一就是采用选择性加氢脱硫技术对催化裂化汽油进行处理。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的、选择性较好的汽油加氢脱硫的方法。

本发明涉及的内容包括：

1、一种汽油选择性加氢脱硫方法，包括在汽油加氢脱硫反应条件下将汽油馏分油原料与催化剂接触反应，其中，所述催化剂含有含水合氧化铝的成型物载体、负载在该载体上的至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分，以催化剂为基准，以氧化物计的VIII族金属组分的含量为0.1-6重量％，以氧化物计的第VIB族金属组分的含量为1-25重量％，载体含量为69-98重量％。

2、根据1所述的方法，其特征在于，以催化剂为基准，所述加氢脱硫催化剂中以氧化物计的VIII族金属组分的含量为1-5重量％，以氧化物计的第VIB族金属组分的含量为5-20重量％，载体含量为75-94重量％。

3、根据1所述的方法，其特征在于，所述加氢脱硫催化剂中的所述含水合氧化铝的成型物载体含有水合氧化铝和纤维素醚，所述成型物的径向压碎强度大于等于12N/mm，吸水率为0.4-1.5，δ值为小于等于10％；其中，δ＝((Q1-Q2)/Q1)×100％，Q1为成型物的径向压碎强度，Q2为成型物经水浸泡30分钟、经120℃加热烘干4小时后的径向压碎强度。

4、根据3所述的方法，其特征在于，所述成型物的径向压碎强度为15-30N/mm，吸水率为0.6-1，δ小于等于5％。

5、根据3所述的方法，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为0.5-8％。

6、根据5所述的方法，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为1-6％。

7、根据6所述的方法，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为2-5％。

8、根据3所述的方法，其特征在于，所述纤维素醚选自甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中一种或几种。

9、根据8所述的方法，其特征在于，所述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素及它们的混合物。

10、根据1或3所述的方法，其特征在于，所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。

11、根据10所述的方法，其特征在于，所述水合氧化铝为拟薄水铝石。

12、根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂中含有选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物，所述有机物与第Ⅷ族金属组分的摩尔比为0.5-2.5。

13、根据12所述的方法，其特征在于，所述有机物与第Ⅷ族金属组分的摩尔比为1-2。