[发明专利]一种邻位香兰素和香兰素混合物的分离纯化方法

说明书

技术领域

本发明涉及化合物分离纯化领域，尤其涉及一种邻位香兰素和香兰素混合物的分离纯化方法。

背景技术

邻位香兰素又名邻香兰素、邻香草醛，化学名为2-羟基-3-甲氧基苯甲醛，英文名为o-Vanillin，可作为有机合成中间体，还用于电镀光亮剂、医药及化妆品。邻位香兰素为淡黄色针状结晶，熔点为44-45℃，沸点为265-266℃，可溶于乙醇、丙酮、氯仿等，不溶于水。香兰素，又名香草醛，化学名为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，英文名为Vanillin。香兰素在国外的应用领域很广，大量用于生产医药中间体，也用于植物生长促进剂、杀菌剂、润滑油消泡剂、电镀光亮剂、印制线路板生产导电剂等。在国内，作为香料工业中最大的品种，香兰素主要用于食品添加剂，近几年在医药领域的应用不断拓宽，已成为香兰素应用最有潜力的领域。香兰素为白色或微黄色结晶，分子式为C₈H₈O₃，分子量为152.15，熔点为81-83℃(lit.)，沸点为285℃，微溶于冷水,易溶于热水、乙醇、乙醚、氯仿和热挥发油中。

从工业应用的角度来看，目前的研究多集中在香兰素的合成和分离，而关于邻位香兰素合成和分离方法的文献较少，因为所有合成方法均有较多的香兰素产生，获得邻位香兰素的主要方法是在制取粗品香兰素后通过水汽气蒸馏、精馏等方法分离出邻位香兰素。例如，利用赖默-梯曼（Reimer-Tiemann）反应进行香兰素和邻位香兰素的合成是一种常用的制备方法。具体为愈创木酚在碱性条件下和三氯甲烷反应生成香兰素和邻位香兰素的混合物，该混合物中邻位香兰素含量较低，通过初步纯化，可得到邻位香兰素含量相对较高且杂质含量相对较少的混合物，因此，从适合工业化生产的方面来看，如何对该混合物进一步进行分离纯化从而分别得到邻位香兰素和香兰素纯品是目前亟待解决的新课题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种适合工业化生产的邻位香兰素和香兰素混合物的分离纯化方法，尤其提供一种当上述混合物中邻位香兰素含量相对较高且杂质含量相对较少时的分离纯化方法。

本发明的目的是这样实现的：一种邻位香兰素和香兰素混合物的分离纯化方法，该分离纯化方法包括如下步骤：

（1）将所述的混合物通过分馏柱进行真空分馏，加热温度80-100℃，气温30-50℃得到第一前馏份，加热温度升至110-130℃，气温60-90℃得到第一过渡馏份，加热温度升至160-180℃得到第一后馏份；

（2）将所述的第一过渡馏分通过分馏柱进行真空分馏，加热温度为110-130℃，气温A以下接收为第二前馏分，气温A以上接收为第二后馏分，所述A选自70-90℃中的任一温度；

（3）将所述的第一后馏分与甲苯混合，所述第一后馏分与所述甲苯的重量比为1:2-2:1，30-70℃加热溶解后，降温至0-15℃，晶体析出后抽滤，得到香兰素晶体；

（4）将所述的第二后馏分加热溶解后，滴加到由10-50重量份的水、0.1-1.5重量份的碳酸氢钠、0.1-6重量份的甲醇组成的混合溶液中，所述第二后馏分与所述混合溶液的重量比为1:5-1:50，后降温至0-15℃，晶体析出后抽滤，得到邻位香兰素晶体；采用由上述重量比例的水、碳酸氢钠和甲醇组成的混合溶液，使得第二后馏份中的邻位香兰素得到充分、快速的析出，而香兰素和其它杂质则极少析出；