[发明专利]一种制备对映纯(S)-和(R)-1,1’-联-2-萘酚的简便方法

说明书

技术领域

本发明涉及对映纯手性化合物的制备技术领域，具体涉及一种制备对映纯(S)-和(R)-1,1’-联-2-萘酚的简便方法。

背景技术

对映纯(S)-和(R)-1,1’-联-2-萘酚及其衍生物作为一种重要的手性配体、手性助剂及手性催化剂在不对称合成中应用广泛。（代表性的综述性文章：(a)Brunel,J.M.Chem.Rev.2005,105,857-897.(b)Chen,Y.;Yekta,S.;Yudin,A.K.Chem.Rev.2003,103,3155-3212.(c)Periasamy，M.Aldrichim.Acta 2002,35,89;(d)Huang,Shiwen;Shan,Zixing;Zhao,Dejie Chem.Reagents(in Chinese)2000,22,207.）

目前，光活性1,1’-联-2-萘酚的制备已经发展了很多种方法，如不对称氧化偶联法(Smricina,M.;Lorenc,M.;Hanus,V.;Sedomera,P.;Kocovsky，P.J.Org.Chem.1992,57,1917.)，非对映体拆分法（主要是环磷酸酯法、环硼酸酯法和螺硼酸盐法等）((a)Liu,D.J.;Shan,Z.X.;Liu,F.;Xiao,C.G.;Lu,G.J.;Qin,J.G.Helv.Chim.Acta 2003,86,157.(b)Periasamy，M.;Kumar,N.S.;Sivakumar,S.;Rao,V.D.;Ramanathan,C.R.;Venkatraman,L.J.Org.Chem.2001,66,3828;(c)Periasamy，M.;Venkatraman,L.;Sivakumar,S.;Sampathkumar,N.;Ramanathan,C.R.J.Org.Chem.1999,64,7643;(d)Shan,Z.X.;Xiong,Y.;Zhao,D.J.Tetrahedron 1999,55,3893.)，生物化学法((a)Kazlauskas,R.J.J.Am.Chem.Soc.1989,111,4953;(b)Kazlauskas,R.J.Org.Synth.1991,70,60;(c)Miyano,S.;Kawahara,K.;Inone,Y.;Hashimoto,H.Chem.Lett.1987,355;(d)Fujjmoto,Y.;Iwadate,H.;Ikekawa,N.J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1985,1333;(e)Wu,S.H.;Zhang,L.Q.;Chen,C.S.;Girdaukas,G.;Sih,C.J.Tetrahedron Lett.1985,26,4323.)等，但不对称氧化偶联法一般只能得到中等程度的光活性1,1’-联-2-萘酚，非对映体拆分法选择分离体系比较麻烦，制备周期较长，且后处理常涉及到酸碱溶液，而生物化学法需要特定的生物催化剂，筛选程序复杂且催化剂价格昂贵。对映选择性包结拆分法属于动力学拆分范畴，理论上只需要半量的包合剂，手性原料需要量少且操作简单。((a)Ha,W.Z.;Shan,Z.X.Tetrahedron:Asymmetry 2006,17,854-859;(b)Wang,Y.;Sun,J.;Ding,K.L.Tetrahedron 2000,56，4447;(c)Toda,F.;Yoshizawa,K.;Hyoda,S.;Toyota,S.;Chatziefthimiou,S.;Mavridis,I.M.Org.Biomol.Chem.2004,2,449.(d)Toda,F.;Atanaka,K.J.Org.Chem.1994,59,5748.(e)Cai,D.;Hughes,L.D.;Verhoeven,T.R.;Reider,P.J.Tetrahedron Lett.1995,36,7991;(f)Tanaka,K.;Okada,T.;Toda,F.Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.1993,32,1147;(g)Toda,F.;Tanaka,K.;Stein,Z.;Goldberg,I.J.Org.Chem.1994,59,5748.)这些制备方法中，对映选择性包结拆分法无疑是最便捷且最有效的方法之一。但目前报道的用于拆分外消旋1,1’-联-2-萘酚的手性包合剂一般都是以比较昂贵的手性试剂如生物碱、手性胺、手性亚砜等为手性原料，进行相应的化学修饰而制得。