[发明专利]一种印迹掺杂介孔TiO2微球及其制法和用途

权利要求书

1.一种印迹掺杂介孔TiO₂微球的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)第一步，将1-5ml钛源物质溶于100-200ml有机溶剂中，并加入0.1g-3g催化剂和0.5-2g水，在搅拌的同时加入0.1-0.5g目标污染物作为印迹分子，继续搅拌下加入金属盐，金属盐与钛源物质的摩尔比为0.1～8％，温和搅拌1-12h；

(2)第二步，将第一步中得到的溶液转移至高温高压反应釜中，在80℃-180℃下反应3-6h，之后冷却至室温；

(3)第三步，将第二步中得到的溶液离心分离，得到的沉淀分别用洗涤溶剂和超纯水各洗3次，40℃干燥；

(4)第四步，将干燥后的粉末放入马弗炉中400-450℃焙烧2-4h，即可得到印迹掺杂介孔TiO₂微球；

所述钛源物质是钛酸丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯或钛酸四(十七)酯。

所述催化剂是氨水、乙二胺、二丙胺、正丁胺、正己胺或十二胺；

所述的目标污染物是双酚A(BPA)、雌酮(E1)、17β-雌二醇(E2)、雌三醇(E3)、孕酮(PROG)、17-α-乙炔基雌二醇(EE2)、4-n-壬基酚(NP)、4-t-辛基酚(OP)、己烯雌酚(DES)或四溴双酚A(TBBPA)；

所述的金属盐是选自氯化铁、硝酸铁、氯化锰、硝酸锰、氯化铜、硝酸铜、无水氯化铝、异丙氧基铝、硝酸铝、六水硝酸锌、醋酸锌、氯化锌、碳酸锌、硝酸钴、氯化钴、氯化铈或硝酸铈中的1-2种金属盐以任意比例混合。

2.如权利要求1所述的印迹掺杂介孔TiO₂微球的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂可选择乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、氯仿、正己烷、苯、甲苯或四氯化碳。所述洗涤溶剂是乙醇、甲醇、丁醇或丙酮。

3.如权利要求1-2任一项所述的方法制备的印迹掺杂介孔TiO₂微球，其特征在于：所述的印迹掺杂介孔TiO₂微球材料中含有目标污染物的分子印迹；微球中的掺杂金属离子选自Fe³⁺、Mn³⁺、Cu²⁺、Al³⁺、Zn²⁺、Co²⁺、Ce³⁺或它们以任意比例混合得到的混合物，掺杂比例为掺杂金属/TiO₂的摩尔比为0.1～8％。

4.如权利要求3所述印迹掺杂介孔TiO₂微球，其特征在于所述的TiO₂微球的直径大约在1μm左右，微球是纳米级的TiO₂颗粒聚积而成并属于IV型介孔材料，孔径分布在4-20nm，微球中的晶粒以锐钛矿型存在。

5.如权利要求3-4任一项所述的印迹掺杂介孔TiO₂微球的用途，其特征在于：所述微球可用于水的深度净化处理方面对目标污染物进行高效选择性光催化降解。