[发明专利]一种含脂环族环氧和双键的双重固化树脂的制备方法及应用

权利要求书

1.一种双重固化基团树脂，包括丙烯酸酯双键和脂环族环氧基团，所述的双重固化基团树脂具有如下结构：

。

2.一种双重固化基团树脂的合成方法，包括如下步骤：

A）聚氨酯丙烯酸酯链段的合成：反应容器中加入二异氰酸酯，加热至50～80℃；将二元醇加入二异氰酸酯中，所述的二元醇加入量满足二异氰酸酯与二元醇的摩尔比为2：1；所述的二元醇添加有占总质量0.1～0.6％的二丁基二月桂酸锡，反应2～4h；然后在反应体系中加入羟基丙烯酸酯，所述的羟基丙烯酸酯的加入量满足羟基丙烯酸酯与二异氰酸酯的摩尔比为1～1.1：2，所述的羟基丙烯酸酯添加有占总质量0.1～0.8％的对羟基苯甲醚；将反应体系控制在60～90℃，反应2～4h，得到一端有—NCO基团的聚氨酯丙烯酸酯链段，所述聚氨酯丙烯酸酯链段具有如下结构：

B）聚氨酯丙烯酸酯链段与三元醇的反应：反应容器中加入三元醇，加热至50～80℃，将步骤A）合成的聚氨酯丙烯酸酯链段缓慢加入三元醇中，满足NCO官能团与三元醇的摩尔比为1：1或者2：1，三元醇中加入占总质量0.1～0.6％的二丁基二月桂酸锡，反应2～4h，得到如下结构的预聚体①：

C）预聚体与二异氰酸酯的反应：反应容器中加入二异氰酸酯，加热至50～80℃，将步骤B）合成的预聚体①缓慢加入二异氰酸酯中，满足预聚体①中OH基团与二异氰酸酯的摩尔比为1：1，二异氰酸酯中加入占总质量0.1～0.3％的二丁基二月桂酸锡，反应2～4h，得到如下结构的预聚体②：

D）3，4-环氧环己烷-1-甲酸的合成：在反应容器中加入一定量的有机过氧酸，溶剂二氯甲烷（CH₂Cl₂），搅拌，冰浴，滴加3-环己烯-1-甲酸与CH₂Cl₂的混合液，满足有机过氧酸与3-环己烯-1-甲酸的摩尔比为1.1～1.2：1，继续冰浴反应6-24h，然后用10%碳酸氢钠溶液洗涤，分出有机层，然后用水洗涤至中性，分出有机层，有机层用无水Na₂SO₄干燥，再进行减压蒸馏除去CH₂Cl₂，即得3，4-环氧环己烷-1-甲酸；

E）具有双重固化基团树脂的合成：在反应容器中加入预聚体②，升温至60～110℃，加入3，4-环氧环己烷-1-甲酸，满足预聚体②中NCO基团与3，4-环氧环己烷-1-甲酸中羧基的摩尔比为1：1，预聚体②中添加有占总质量0.1～0.6％的二丁基二月桂酸锡和0.2～0.8％阻聚剂对羟基苯甲醚，反应3～8h，得到如下结构的具有双重固化基团的树脂：

3.如权利要求2所述的合成含双固化基团树脂的方法，其特征是：所述的 二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯（TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)中的一种。

4.如权利要求2所述的合成含双固化基团树脂的方法，其特征是：所述的二元醇为聚醚二元醇、聚酯二元醇、丙二醇、新戊二醇、1，4－丁二醇、1，6－己二醇、羟基含量0.5-10％的羟基硅油中的一种。

5.如权利要求2所述的合成含双固化基团树脂的方法，其特征是：所述的羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯中的一种。

6.如权利要求2所述的合成含双固化基团树脂的方法，其特征是：所述的三元醇为丙三醇和三羟甲基丙烷中的一种。

7.如权利要求2所述的合成含双固化基团树脂的方法，其特征是：所述的有机过氧酸为过氧化苯甲酸、间氯过氧化苯甲酸、过氧乙酸中的一种。

8.权利要求1所述的含双固化基团树脂在光混合固化型的涂料、胶粘剂、油墨中的应用。