[发明专利]一种喹啉偶氮类络合试剂及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于分析化学领域，更具体地说，本发明涉及一种用于银测定的喹啉偶氮类光度分析试剂。同时，本发明还涉及所述分析试剂的制备方法及其用于实际样品中银含量的测定。

技术背景

银是一种重要的环境元素，银或银盐进入人体后会在皮肤、眼睛及粘膜沉着，产生病变。因而环境样品中银的测定具有重要意义，银的测定已列为环境常规检测的指标之一。目前银的测定方法主要有分光光度法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法、电化学法等。由于仪器设备简单、操作简便、分析成本低，分光广度法仍然是最常用的方法。由于分光光度分析主要取决于光度分析试剂的性能，寻找灵敏度高、选择性好的分析试剂是光度分析研究的热点，只有不断开发出灵敏度高、选择性好的新分析试剂，才能使光度分析的性能不断得到提高、应用范围不断得到扩展。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种新的喹啉偶氮类新分析试剂,该试剂能和银生成稳定的红色络合物，其吸光度和银含量成正比，可用于银含量的测定,对银具有很好的选择性和灵敏度。

本发明的另一目的是提供一种所述试剂的制备方法。

本发明进一步的目的是提供所述试剂在痕量银光度分析中的应用。

本发明的目的通过下述技术方案予以实现。

除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。

A.本发明提了一种新的喹啉偶氮类络合试剂，它具有下述结构式：

，

其命名为2-(2-喹啉偶氮)-4,5-二甲氧基苯胺。

B.本发明提供了一种所述试剂的制备方法，该法采用下述顺序的步骤：

(1) 重氮化——将0.05 mol的2-氨基喹啉溶于350 ml无水乙醇中，加入2.0 g氨基钠，水浴加热回流4 h。然后加入15 g亚硝酸异戊酯，再回流30分钟，冷却，可得到重氮盐。

(2) 偶合——在重氮盐溶液中加入3,4-二甲氧基苯胺0.02 mol，并在通二氧化碳条件下搅拌0.5 h，放置过夜，减压蒸去大部分的乙醇，滤出沉淀可得粗品。

(3) 粗品提纯——粗品用25～35％的乙醇重结晶2～3次，重结晶操作为:每克粗品中加入25～35％的乙醇 45 mL，加热让其完全溶解，缓慢冷却至室温(有红色针状晶体析出)，再放入冰箱中继续冷却到4℃以下(析出的晶体进一步增多),抽滤分离出沉淀并真空干燥，即制得所需的络合试剂，最终产率为42%。

C.试剂的理化参数和结构鉴定：

本发明试机为深红色粉末，易溶于甲醇、丙酮、乙醇等极性有机溶剂，微溶于水。试剂的红外光谱(cm^-1)；3336，3420 λ-NH₂；1058 λ-C-O-；1625，1567, 1580，1450 1386, λ-C=C-，λ-C=N-，λ-N=N-；859，764，3087，λ-Ar-H，σ-Ar-H；1325 λ-C-N-；1395，2925 λ-CH₃。元素分析：理论值(计算值)％，C 66.22 (66.11)，H 5.23(5.38)，N 118.17(18.06)；核磁共振氢谱 (溶剂: CD₃OD) (σ ppm)：3.82 (s, 3H, -OCH₃)；3.88 (s, 3H, -OCH₃), 6.82 (s, 1H,Ar-H)，6.97 (s, 1H, Ar-H)；7.32 (m, 1H,喹啉环)；7.55 (m, 1H,喹啉环)；7.64 (d, 1H,喹啉环)；7.81 (d, 1H,喹啉环)；8.06 (d, 1H, 喹啉环)；8.15 (d, 1H,喹啉环)，结合合成路线，可证明产物为目标产物。

D.本发明基于新合成的试剂，提供了固相萃取富集，分光光度法测定银的新方法，并将该方法应用于实际样品的分析测试中，其具体做法如下：

（1） 样品处理——对于银在样品中呈离子态的样品，可直接测定，对于银以结合态存在的样品，样品消解后再测定，消解方法见具体实施案例。