[发明专利]一锅法合成精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种合成精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的方法，特别是一种一锅法合成精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的方法。

背景技术

6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉是合成精喹禾灵的重要中间体，在现有技术中，6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉主要由对苯二酚与2, 6-二氯喹喔啉发生缩合反应制得。但由于目前所用原料对苯二酚价格的持续上涨，该合成工艺生产的精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉存在成本过高的缺点，并且对苯二酚的大量使用会产生高含量对苯二酚污水，含对苯二酚污水的处理比较困难。

发明内容

本发明的目的在于提供了一种一锅法合成精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的方法，使用该合成方法降低了精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的生产成本，并且缓解了含对苯二酚污水难处理的环保压力。

本发明的技术方案为：一锅法合成精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的方法，其特征在于包含如下步骤:(1) 将对羟基苯甲醛在溶剂中溶解后滴加氧化剂和碱液反应制得对苯二酚；(2)在制备好的对苯二酚反应溶液中加入蒸馏水和2, 6-二氯喹喔啉，再加入溶剂使2, 6-二氯喹喔啉溶解，搅拌升温至所需要的温度，滴加碱液，即发生缩合反应制得6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉。步骤(1)中所用的溶剂为水，所用的氧化剂为过氧化氢，所用的碱液为氢氧化钠溶液，滴加氧化剂和碱液的方式为同时滴加，并且在滴加氧化剂和碱液过程中控制反应温度不超过50 ^oC；步骤(1)中所用的对羟基苯甲醛与过氧化氢和氢氧化钠的物质的量之比为1: 1～2:1～2；步骤(1)所制备的对苯二酚不用处理直接用于步骤（2）。步骤(2)中所用的溶剂为甲苯，所用的碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液；步骤（2）中所述的搅拌升温至所需要的温度为80～100 ^oC，滴加碱液过程中需要控制反应液温度在90～95 ^oC之间；步骤(2)中所用的氢氧化钠和2, 6-二氯喹喔啉与步骤（1）中所用的对羟基苯甲醛的物质的量之比为1～2:1～2:1。

本发明所述的合成精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的方法，其特征在于所述的合成方法可以用下列反应式来表示：

本发明与现有技术中制备精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的方法相比具有以下优点:使用对羟基苯甲醛代替对苯二酚，降低了制备精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的成本，并且该合成工艺简单易于控制，制备的精喹禾灵中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉产品的收率较高，同时使用对羟基苯甲醛代替对苯二酚避免了因大量使用对苯二酚而产生的高含量对苯二酚污水，从而缓解了含对苯二酚污水难处理的环保压力。

附图说明

图1为实施例1中6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的气相分析图谱，其中时间3.11min处为进样溶剂（乙醇）峰，时间11.33min为6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉峰，时间13.41min为微量没有反应的2, 6-二氯喹喔啉峰。

具体实施方式

以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例。凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。

实施例1

对苯二酚的制备

在配有温度计、机械搅拌装置的500 ml的三颈圆底烧瓶中加入60 ml的蒸馏水，然后加入20.0 g（0.16 mol）的对羟基苯甲醛，室温搅拌10 min后，同时滴加质量浓度为30%的双氧水27.2 g和质量浓度为23%的氢氧化钠溶液33.0 g于烧瓶中，控制滴加速度，使反应液温度不超过50 ^oC，气相色谱法(GC)进行反应的跟踪，约40 min后反应完毕。

6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的制备