[发明专利]一种无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂的制备方法

权利要求书

1.一种无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂的制备方法，是由可聚合非离子聚氨酯乳化剂、(甲基)丙烯酸酯单体、具有交联活性的功能单体通过核壳及互穿网络乳液聚合而得，其中各组分的重量配比为：

其中无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂采用下述特定乳液聚合工艺制备：

1)将引发剂溶于总重量10％的蒸馏水中，制成引发剂溶液，然后均分为三份，分别标注为1号、2号、3号引发剂溶液；

2)在有冷凝器的四颈瓶中加入可聚合聚氨酯表面活性剂、硬性(甲基)丙烯酸酯单体(硬核部分)、硬核部分交联性功能单体以及总重量90％的蒸馏水，于室温搅拌30分钟，制成预乳液；

3)加入1号引发剂溶液，升温至50～90℃，反应1小时，得到硬核的种子乳液，然后降温；

4)待降至室温后，加入总重量20％的软性(甲基)丙烯酸酯单体(软壳部分)和总重量20％的软壳部分交联性功能单体以及总重量20％的室温交联功能单体，于室温搅拌30分钟，使之乳化；

5)加入2号引发剂溶液，升温至50～90℃，反应30分钟，然后维持反应温度，于2～4小时内连续滴加3号引发剂溶液和剩余的软性丙烯酸酯单体(软壳部分)、软壳部分交联性功能单体以及室温交联功能单体；

6)待单体和引发剂溶液滴加完后，于50～90℃保温2小时，然后降温；

7)待体系温度降至室温后，加入碱性中和剂，将乳液的pH值调整至8.0～9.0，即制得无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂；

可聚合非离子聚氨酯乳化剂为普通常规的可聚合非离子聚氨酯乳化剂，或者选择下述工艺合成：

先将带端乙烯基的聚氧丙烯醚加入已经干燥处理的四颈瓶，然后升温到50～80℃，加入单体重0.01～0.2％的油溶性催化剂，搅拌混合10～30分钟后，加入二异氰酸酯，反应2～4小时，然后加入聚氧乙烯醚，继续反应3～5小时，降温即得可聚合聚氨酯表面活性剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：硬性(甲基)丙烯酸酯单体(硬核部分)为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯中一种或几种组成的混合物；硬核部分交联性功能单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯，以上的一种或几种组成的混合物；软性丙烯酸酯单体(软壳部分)为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、丙烯酰胺中一种或几种组成的混合物；软壳部分交联性功能单体为己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基二丙烯酸酯中的一种或几种组成的混合物；室温交联功能单体为双丙酮丙烯酰胺；碱性中和剂为己二酸二酰肼、氨水，乙醇胺中的一种或几种组成的混合物；引发剂为过硫酸铵、过硫酸钟中的一种或两种组成的混合物；带端乙烯基的聚氧丙烯醚的分子量为500～3,000；聚氧乙烯醚的分子量为400～1,000；二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中一种或几种组成的混合物；油溶性催化剂为二月桂酸二丁基锡、丁酸亚锡中的一种或几种组成的混合物。