[发明专利]一种从落叶松中精制二氢槲皮素的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从落叶松中精制二氢槲皮素的方法。

背景技术

二氢槲皮素(taxifolin，dihydroquercetin)，又名紫杉叶素，黄杉素，花旗松素，分子式C₁₅H₁₂O₇，分子量：304.25，结构式：见式I。它是一种二氢黄酮醇化合物，化学名为5，7，3’，4’-四羟基二氢黄酮醇。二氢槲皮素广泛存在于松科植物中，如海岸松、落叶松、花旗松，并且是落叶松中含量最大的黄酮类化合物，含量约为0.3-5.7％。

(式I)

二氢槲皮素具有很强的抗氧化能力，能从人体内有效地消除过量的自由基，促进毛细血管的渗透性。其抗氧化特性优于许多现有的抗氧化剂，且未见毒性报道，因此作为抗氧添加剂广泛用于植物油、动物油、奶粉及含脂糕点等食品。此外，二氢槲皮素在美国和俄罗斯药典都有收载，它因具有保护心血管、抗癌、保肝、抗菌、抗病毒、促进胶原纤维形成等一系列药理活性而备受关注。

自天然产物获取二氢槲皮素的方法主要分为两类：以黄杞叶等为原料，首先提取二氢槲皮素的糖苷类衍生物，再通过酸水解得到二氢槲皮素苷元；或以松科植物的树皮或木材为原料，直接提取二氢槲皮素单体。

首先提取糖苷的方法由于增加了水解步骤，工艺复杂。公开号为CN101054369的专利介绍了一种从黄杞叶中提取分离二氢槲皮素的方法，通过提取、浓缩、柱层析、结晶、水解，自黄杞叶中得到针状结晶的二氢槲皮素。此法延长了生产周期，且所得产物纯度较低。

直接提取二氢槲皮素单体的工艺主要以落叶松木粉或木屑为原料，提取溶剂多为水或极性较大的醇，此后通过低极性溶剂萃取、热水重结晶等操作得到粗品。这种方法有如下缺陷：溶剂消耗量大，需引入醚、酮等有毒溶剂；粗品纯度低，常需进一步脱色或增加结晶次数，降低产率。公开号CA532804A，US2744919A，CN101333203A，CN101333204A，CN 101157733A的专利均属于此类。

公开号为CN101863869A的中国专利介绍了一种从落叶松木片中提取二氢槲皮素的方法，用乙醇回流提取落叶松木片，向所得提取液中加入酸和含氯溶液，使二氢槲皮素糖苷转化为苷元，并随含氯溶剂萃取提出，继而经大孔吸附树脂纯化。该工艺引入强酸与含氯溶剂完成酸水解，毒性大，费用高，所得产物纯度不理想。公开号为CN101851221A的中国专利根据类似原理，使用强酸性离子交换树脂进行酸水解步骤，同样引入了大量含氯溶剂，不利于大规模生产。公开号为CN101830881A的中国专利采用酶水解来破坏细胞壁，使活性成分易溶出。该方法得率不高，且纯度低。

公开号为CN101993429A的中国专利介绍了一种从落叶松木屑中提取二氢槲皮素的方法，采用水提取，经乙醇沉淀除去阿拉伯半聚乳糖，再经大孔树脂进行液相吸附分离，使用50％，70％和95％的乙醇梯度洗脱，自洗脱流分中检识并纯化二氢槲皮素。此法有机溶剂消耗量大，同时高比例的乙醇易从吸附剂大孔树脂中洗脱交联剂及其他杂质，将其引入二氢槲皮素产物中。

公开号为CN1844095A和CN1858046A的中国专利介绍了从落叶松中提取二氢槲皮素的方法，该方法以水为提取剂，后以甲基叔丁基醚为萃取剂进行液液萃取，采用活性炭或活性白土对甲基叔丁基醚萃取液进行吸附脱色。其中专利CN1858046A在脱色后进一步使用聚酰胺粉末吸附法进行富集。此二种工艺使用甲基叔丁基醚，价格昂贵且毒性较大，而活性碳或活性白土的脱色过程为非封闭式操作过程，不便于连续性生产。公开号为CN1858046A的专利经两次吸附操作，生产周期长，成本增加。

综上所述，现有方法多数在提取及重结晶操作的基础上，引入萃取或吸附方法制备二氢槲皮素。其中萃取操作多引入醚、酮或含氯的溶剂，毒性大，成本高；部分吸附方法采用的吸附剂不便于连续性生产，或容易向终产物引入吸附剂自身的杂质。

发明内容

本发明的目的在于提供一种精制二氢槲皮素的方法。

本发明所提供的精制二氢槲皮素的方法，包括下述步骤：

1)将原料落叶松木材粉碎后，加入乙醇水溶液进行提取，收集提取液并浓缩，得到浸膏；

2)将所述浸膏采用小孔树脂MCI进行液相吸附分离，以体积分数为0％-30％的乙醇水溶液为洗脱剂进行梯度洗脱，收集合并体积分数为20-25％的洗脱组分，浓缩、干燥得到二氢槲皮素粗品；

3)对所述二氢槲皮素粗品进行重结晶，得到精制的二氢槲皮素。