[发明专利]一种苯基桥联脒基双核稀土金属催化剂的制备方法与应用

权利要求书

1.一种苯基桥联脒基双核稀土金属催化剂，其特征在于：稀土配合物分子中两个稀土金属与分别与苯基桥联的两个大位阻取代基脒基螯合，同时各分别连接两个烷基，其结构如下式所示：

其中，Ln是稀土金属，Ln为钪、钇，或为镧系元素。

2.一种如权利要求1所述的苯基桥连脒基双核稀土金属催化剂的合成方法，其具体步骤如下：

步骤一、配体的合成：在无水无氧条件下，先将对二溴苯与ⁿBuLi反应制得苯基双锂盐，再将苯基双锂盐与2，6-二异丙基苯基碳化二亚胺反应，最后水解，制得相应的苯基双脒配体；

步骤二、稀土金属配合物的制备，有两种方法：

方法1是质解法，即将苯基桥联的脒基配体与稀土三烷基化合物LnR₃反应，得到相应的双核稀土二烷基配合物；

方法2是一锅法，即将双脒基配体与丁基锂反应，将反应混合液滴入到THF溶剂化的稀土三氯化物中，然后直接和邻甲基N，N-二甲基苯胺的锂盐反应，即得到相应的稀土金属配合物，用甲苯与正己烷混合溶剂重结晶。

3.如权利要求1所述的苯基桥连脒基双核稀土金属催化剂在催化己内酯或丙交酯聚合中的应用。

4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于丙交酯催化聚合的步骤为：

无水无氧条件下，取0.01 mmol以上的所述催化剂，放入样品瓶中，加10~200 mL的甲苯溶解，将其溶液加入滴液漏斗，并称取丙交酯于茄形瓶中，丙交酯与催化剂的摩尔比为 100~5000，将滴液漏斗与茄形瓶组装，保持体系密闭，移出手套箱，置于25℃-70℃的水浴锅中，打开滴液漏斗的旋塞，使催化剂滴入溶液中，搅拌；反应时间控制在1小时以内；

终止反应：向体系中注入2-5mL的含有5-10%盐酸的乙醇溶液猝灭反应；搅拌10分钟以上，逐渐加入大量正己烷，所得固体放入真空干燥箱干燥，60 ℃-80℃下干燥至恒重。

5.根据权利要求3所述的应用，其特征在于己内酯催化聚合的步骤为：

无水无氧条件下，取0.01 mmol 以上所述的催化剂，放入样品瓶中，加10~20 ml的甲苯溶解，将其溶液加入滴液漏斗，另取己内酯置于茄形瓶中，己内酯与催化剂的摩尔比为 100~10000，将滴液漏斗与茄形瓶组装，保持体系密闭，移出手套箱，置于25-70℃的水浴锅中，打开滴液漏斗的旋塞，使催化剂滴入溶液中，搅拌；反应时间控制在10分钟以内；

终止反应：向体系中注入2 -5 mL含有5-10%盐酸的乙醇溶液猝灭反应；搅拌10分钟以上，逐渐加入大量正己烷，所得固体放入真空干燥箱干燥，在60 -80℃条件下，干燥至恒重。