[发明专利]一种具有大孔结构的硅磷酸铝分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种硅磷酸铝分子筛颗粒，其特征在于，颗粒同时具有小孔分子筛晶体结构和直通型大孔的双重孔道结构，大孔的孔体积占立方形颗粒体积的比例为5％～60％。

2.如权利要求1所述的分子筛颗粒，其特征在于，所述颗粒为六面立方体，颗粒的六个面中一对相对的两个面分布有大孔，另外四个面被各自面上的对角线划分为四个直角三角形，四个直角三角形中其中一对相互对顶角的两个三角形分布有大孔，另外两个相互对顶角的三角形面上没有大孔或者没有直通的大孔。

3.如权利要求1所述的分子筛颗粒，其特征在于，所述大孔的孔径为50～500nm，大孔孔体积占立方形颗粒体积的比例为10％～40％。

4.如权利要求1所述的分子筛颗粒，其特征在于，所述小孔分子筛晶体结构为CHA型结构SAPO-34和AEI型结构SAPO-18交生的晶体结构。

5.如权利要求4所述的分子筛颗粒，其特征在于，所述交生的晶体结构中CHA和AEI两种晶体结构的质量比例为CHA型晶体∶AEI型晶体＝1.0～10.0∶1.0。

6.一种制备权利要求1～5所述的分子筛颗粒的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将水、铝源、磷源、硅源及有机模板剂混合，其中，水、铝源、磷源、硅源及有机模板剂按H₂O∶Al₂O₃∶P₂O₅∶SiO₂∶有机模板剂计，其摩尔比为30～200∶1∶0.1～2.5∶0.01～1.0∶0.1～10；

将所述的水分为两部分，第一部分水与铝源进行混合，形成水溶液A，第二部分水与磷源、硅源进行混合，形成水溶液B；水溶液A与水溶液B混合形成凝胶C；凝胶C与有机模板剂混合得到原料凝胶，在15～100℃条件下进行陈化，陈化时间为0～72小时；

2)将陈化后的混合物在150～200℃下晶化4～100小时，所得固体物质为产物。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述水、铝源、磷源、硅源及有机模板剂按H₂O∶Al₂O₃∶P₂O₅∶SiO₂∶有机模板剂计，其摩尔比为50～180∶1∶0.2～2.0∶0.05～0.9∶0.5～8。

8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述水、铝源、磷源、硅源及有机模板剂按H₂O∶Al₂O₃∶P₂O₅∶SiO₂∶有机模板剂计，其摩尔比为70～160∶1∶0.4～1.5∶0.1～0.3∶1.0～5。

9.如权利要求6～8任一所述的制备方法，其特征在于，所述第一部分水与第二部分水的摩尔比为0.1～10，优选为0.5～6。

10.如权利要求6～8任一所述的制备方法，其特征在于，所述铝源为水合氧化铝、异丙醇铝和磷酸铝中的一种或多种的混合物；所述硅源为硅溶胶、活性二氧化硅、正硅酸乙酯或固体硅胶的一种或多种混合物；所述磷源为磷酸、次磷酸、磷酸盐及有机磷化物的一种或多种混合物；所述有机模板剂为二乙胺、三乙胺、吗啡啉和四乙基氢氧化胺的一种或多种混合物。

11.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述铝源为拟薄水铝石，所述磷源为磷酸，所述硅源为硅溶胶或正硅酸乙酯，所述有机模板剂为三乙胺。

12.如权利要求6～8任一所述的制备方法，其特征在于，所述陈化是在常压条件下，陈化温度为15～30℃，陈化的过程是动态的。

13.如权利要求6～8任一所述的制备方法，其特征在于，所述晶化在密闭水热条件下进行，晶化时的压力来自反应混合物产生的压力，晶化的过程是动态的。

14.包含权利要求1～5所述分子筛颗粒的催化剂。

15.权利要求14所述的催化剂在制备烯烃中的应用。