[发明专利]一种邻位香兰素的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工合成方法，特别是涉及一种邻位香兰素的制备方法。

背景技术

邻位香兰素（o-vanillin），是香兰素的一种同分异构体，学名2-羟基-3-甲氧基苯甲醛，黄绿色针状晶体或结晶状粉末，熔点41～42℃，沸点260℃。邻位香兰素易溶于乙醇、乙醚、氯仿、冰醋酸、二硫化碳、碱溶剂和吡啶等有机溶剂中邻位香兰素无香味，具有特殊气味。它可作为有机合成的中间体，还可用于电镀光亮剂医药及化妆品中。近年来，随着下游产品技术的开发，用途越来越广。

目前，国内外合成邻位香兰素的工艺基本空白，产品主要来源于生产香兰素和乙基香兰素的副产物，但产率较低，且生产厂家并不十分注重邻位香兰素的回收及销售，随着邻位香兰素的用途日益增加，就导致邻位香兰素的供应已经远不能满足日益增长的市场需要。在合成香兰素，生成副产物邻位香兰素的工艺有多种。《精细化工》1995年第四期刊登的《香兰素的合成与分离》，《食品科学》1995年第7期刊登的《改进的Reimer-Tiemann反应合成香兰素的研究》 以及1992年第4期 《大连大学学报》 刊登 《Reimer-Tiemann反应的研究及其应用》等文章对各种工艺进行了评述。概括起来，目前用愈创木酚法、Reimer-Tiemann反应合成香兰素等工艺时产生副产物邻位香兰素，其中用Reimer-Tiemann反应产率相对高点，但反应中焦油生成量大，产品的分离提纯很困难，此外，在反应中还有较多的愈创木酚未参加反应等。

发明内容

本发明的目的在于提供一种邻位香兰素的制备方法，利用磺酸基占位，水解去除的特点，经电解氧化、脱缩、过滤之后用乙酸乙酯趁热萃取，干燥、过滤、减压旋蒸得到邻位香兰素产物，产生的废液再处理能得到高附加值硫酸钠，从而减小了对环境的污染。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的。

一种邻位香兰素的制备方法，所述方法包括以下过程：

a.愈创木酚在50～120℃，常压操作条件下，与磺化剂、辅助剂反应，制备得4-羟基-3-甲氧基苯磺酸；

b.将上述产物PH值调至为碱性的同时，滴加乙醛酸和NaOH 溶液，控制在一个小时内滴加完毕，搅拌且恒温40～100℃反应3～10个小时，反应结束后冷却至室温，用稀硫酸酸化至PH约至2～6；

c.将上述产物在搅拌条件下加入质量分数10%～50%的稀硫酸，70～150℃下回流，反应时间3～10个小时后，过滤后减压旋蒸反应液得到固体；

d.将上述得到的固体用去离子水溶解后用NaOH将PH值调至10～12，再加去离子水配成溶液，得电解液，将电解液置于不锈钢电解槽中，阳极为石墨棒，阴极为不锈钢电解槽，水浴恒温40～80℃，控制电压为1.0～5.0V，电流密度恒定为0.1～1.0A/dm2，搅拌下电解5～10小时，得2-羟基-3-甲氧基苯乙醛酸溶液；

e.将上述所得溶液在搅拌的情况下，用50%H₂SO₄酸化至PH=1～3，至无明显气体放出，为反应的终点，冷却后用乙酸乙酯趁热萃取三次，合并上层萃取相后干燥、过滤、减压旋蒸得2-羟基-3-甲氧基苯甲醛即邻位香兰素粗品，同时回收乙酸乙酯，水相冷却过滤后重结晶，得到硫酸钠晶体。

所述的一种邻位香兰素的制备方法，其所述的磺化剂包括浓硫酸、发烟硫酸、SO₃、ClSO₃H，辅助剂包括硫酸钠。

所述的一种邻位香兰素的制备方法，其所述的愈创木酚、磺化剂及辅助剂的加入无先后顺序，加入的方式不限。

所述的一种邻位香兰素的制备方法，其所述的控制在一个小时内滴加完毕，搅拌恒温40～100℃反应3～10个小时。

所述的一种邻位香兰素的制备方法，其所述的可用稀盐酸或硝酸代替稀硫酸酸化至PH约至2～6。

所述的一种邻位香兰素的制备方法，其所述的加入10%～50%的稀硫酸，在70～150℃下搅拌回流，反应时间3～10小时。

所述的一种邻位香兰素的制备方法，其所述的水浴恒温40～80℃，控制，电流密度恒定为0.1～1.0A/dm2，搅拌下电解5～10小时。

本发明的优点与效果是：

1.本发明提供一种制备邻位香兰素的新工艺，使用这种新工艺制备邻位香兰素，原料易得，工艺流程简单，且产生的废液再处理能得到高附加值硫酸钠，从而减小了对环境的污染；