[发明专利]一种铁和钙含量高的重质油的加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种重质原料油的加氢处理方法。

背景技术

由于陆生原油的特点，我国大部分原油的铁、钙含量都较高(铁和钙之和大于30μg/g)，研究表明，铁、钙等杂质在催化剂颗粒之间沉积，是此类原料油加工过程中导致催化剂失活，催化剂床层结垢，压降上升，影响加氢处理过程的运转周期重要因素。此外，在此类油的二次加工，例如催化裂化转化反应中，铁、钙等杂质也会导致裂化催化剂的中毒失活，导致轻质油品收率下降。因此大部分高铁、钙含量的重质原料油由于加工难度较大，大多作为焦化的原料进行加工。但随着原油价格的不断攀升，焦化过程轻质油收率低的弊端被放大，因此对高铁、钙含量劣质原料油进行加氢处理生产附加值更高产品的需求在不断增加。为此开发对铁、钙等杂质适应性高，有利于降低床层压降的加氢催化剂及与此配套的加工处理方法具有巨大的市场需求。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术需求，提供一种新的、适合于铁、钙含量较高的重质原料油的加氢处理方法。

本发明涉及以下内容：

1.一种铁和钙含量高的重质油的加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将铁和钙含量高的重质原料油与一种催化剂组合接触，所述催化剂组合包括加氢活性保护催化剂I、加氢脱金属催化剂II和加氢处理催化剂III，所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与包括加氢活性保护催化剂I、加氢脱金属催化剂II和加氢处理催化剂III接触，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢活性保护催化剂I的含量为3-40％，加氢脱金属催化剂II的含量为10-50％，加氢处理催化剂III的含量为20-70％，其中，所述加氢活性保护催化剂I包括催化剂Ia，所述催化剂Ia含有氧化钛-氧化铝成型载体和加氢活性金属组分，其中，所述氧化钛-氧化铝成型载体含有70-99重量％的氧化铝和1-30重量％的氧化钛，所述成型载体的压碎强度为20-300N/粒，孔容为0.3-0.9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米²/克。

2、根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ia中的氧化钛-氧化铝成型载体含有75-96重量％的氧化铝和4-25重量％的氧化钛，所述成型物的压碎强度为50-200N/粒，孔容为0.4-0.8毫升/克，比表面积大于50至小于等于140米²/克。

3、根据2所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ia中的氧化钛-氧化铝成型载体含有85-96重量％的氧化铝和4-15重量％的氧化钛，所述成型物的压碎强度为70-200N/粒，孔容为0.4-0.8毫升/克，比表面积大于80至小于等于120米²/克。

4、根据1、2或3任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ia中的氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为26-60％。

5、根据4所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ia中的氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为30-50％。

6、根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ia中的加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％，VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量％。

7、根据6所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ia中的VIII族金属组分选自钴和/或镍，VIB金属组分选自钼和/或钨，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为0.1-3重量％，VIB族金属组分的含量为0.5-8重量％。

8、根据7所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述催化剂Ia中的VIII族金属组分的含量为0.5-2.5重量％，VIB族金属组分的含量为3.5-8重量％。

9、根据1所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述催化剂组合中的所述加氢活性保护催化剂I的含量为5-30％，加氢脱金属催化剂II的含量为20-40％，加氢处理催化剂III的含量为30-60％