[发明专利]一种铁和钙含量高的重质油的加氢处理方法有效
申请号: | 201210107565.0 | 申请日: | 2012-04-13 |
公开(公告)号: | CN103374389A | 公开(公告)日: | 2013-10-30 |
发明(设计)人: | 胡大为;杨清河;刘佳;孙淑玲;聂红;王奎;李大东;戴立顺;刘学芬;刘涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G45/04 | 分类号: | C10G45/04;C10G45/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含量 重质油 加氢 处理 方法 | ||
1.一种铁和钙含量高的重质油的加氢处理方法,包括在加氢处理反应条件下,将铁和钙含量高的重质原料油与一种催化剂组合接触,所述催化剂组合包括加氢活性保护催化剂I、加氢脱金属催化剂II和加氢处理催化剂III,所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与包括加氢活性保护催化剂I、加氢脱金属催化剂II和加氢处理催化剂III接触,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢活性保护催化剂I的含量为3-40%,加氢脱金属催化剂II的含量为10-50%,加氢处理催化剂III的含量为20-70%,其中,所述加氢活性保护催化剂I包括催化剂Ia,所述催化剂Ia含有氧化钛-氧化铝成型载体和加氢活性金属组分,其中,所述氧化钛-氧化铝成型载体含有70-99重量%的氧化铝和1-30重量%的氧化钛,所述成型载体的压碎强度为20-300N/粒,孔容为0.3-0.9毫升/克,比表面积大于30至小于等于150米2/克。
2.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ia中的氧化钛-氧化铝成型载体含有75-96重量%的氧化铝和4-25重量%的氧化钛,所述成型物的压碎强度为50-200N/粒,孔容为0.4-0.8毫升/克,比表面积大于50至小于等于140米2/克。
3.根据2所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ia中的氧化钛-氧化铝成型载体含有85-96重量%的氧化铝和4-15重量%的氧化钛,所述成型物的压碎强度为70-200N/粒,孔容为0.4-0.8毫升/克,比表面积大于80至小于等于120米2/克。
4.根据1、2或3任一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂I a中的氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为26-60%。
5.根据4所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ia中的氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为30-50%。
6.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ia中的加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分,以氧化物计并以所述催化剂为基准,VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%,VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量%。
7.根据6所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ia中的VIII族金属组分选自钴和/或镍,VIB金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以催化剂为基准,VIII族金属组分的含量为0.1-3重量%,VIB族金属组分的含量为0.5-8重量%。
8.根据7所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以催化剂为基准,所述催化剂Ia中的VIII族金属组分的含量为0.5-2.5重量%,VIB族金属组分的含量为3.5-8重量%。
9.根据1所述的方法,其特征在于,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述催化剂组合中的所述加氢活性保护催化剂I的含量为5-30%,加氢脱金属催化剂II的含量为20-40%,加氢处理催化剂III的含量为30-60%
10.根据1所述的方法,其特征在于,所述加氢脱金属催化剂II含有载体,选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分,含或不含选自硼、磷、氟中的一种或几种助剂组分,以催化剂II为基准,以氧化物计的镍和/或钴的含量为0.3-8重量%,钼和/或钨的含量为0.5-15重量%,以元素计的选自硼、磷、氟中的一种或几种助剂组分的含量为0~5重量%,其中载体的孔容为0.6-1.4毫升/克,比表面积为大于90至小于等于350m2/g。
11.根据10所述的方法,其特征在于,所述加氢脱金属催化剂II中的载体的孔容为0.7-1.2毫升/克,比表面积为100-200m2/g。
12.根据10或11所述的方法,其特征在于,所述加氢脱金属催化剂II中的载体选自氧化铝。
13.根据12所述的方法,其特征在于,所述氧化铝为具有双重孔的氧化铝载体。
14.根据13所述的方法,其特征在于,所述双重孔氧化铝载体在孔径10-30纳米的孔容占总孔容40-90%,孔径在100-2000纳米的孔容占总孔容10-60%。
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