[发明专利]一种分子筛催化剂及其制备与应用无效
申请号: | 201210107441.2 | 申请日: | 2012-04-13 |
公开(公告)号: | CN103372456A | 公开(公告)日: | 2013-10-30 |
发明(设计)人: | 孙予罕;刘子玉;丘明煌;夏林;吴磊;刘旭;朱浩佳 | 申请(专利权)人: | 上海中科高等研究院 |
主分类号: | B01J29/04 | 分类号: | B01J29/04;B01J29/40;B01J29/44;B01J29/87;C07C1/20;C07C15/00 |
代理公司: | 上海浦一知识产权代理有限公司 31211 | 代理人: | 刘昌荣 |
地址: | 201210 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子筛 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种分子筛催化剂,其特征在于,该催化剂主要由改性HZSM-5分子筛和粘结剂组成;其中,分子筛中含有锌、银、镓、镧中的一种或几种金属元素,分子筛中,SiO2与Al2O3的摩尔比为10~1000,SiO2与金属的摩尔比为20以上;粘结剂的含量为该催化剂总质量的5~50%。
2.按照权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,分子筛中,SiO2与Al2O3的摩尔比为25~200,SiO2与金属的摩尔比为50~500。
3.一种权利要求1所述分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将SiO2与Al2O3的摩尔比为10~1000,并且骨架中含有锌、银、镓、镧中的一种或几种金属元素,同时SiO2与骨架金属的摩尔比在20以上的ZSM-5分子筛用质量占催化剂总质量的5~50%的粘结剂挤条成型,在350~700℃下焙烧2~50小时;
2)用浓度为0.1~5M、与分子筛的质量比为5∶1~50∶1的碱溶液,在20~80℃下,处理步骤1)得到的条状分子筛0.2~10小时;
3)将步骤2)中所得条状分子筛烘干后,用0.1~2M、与分子筛质量比为3∶1~50∶1的氯化铵、硝酸铵或盐酸溶液,在80~100℃下,进行离子交换;洗涤,干燥,再在350~700℃下焙烧2~50小时。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤1),所述分子筛中,SiO2与Al2O3的摩尔比为25~200,SiO2与骨架金属的摩尔比为50~500。
5.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤1),所述粘结剂为氧化铝、氧化硅、氧化镁、高岭土、磷酸铝中的一种或几种的混合物。
6.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤2)所用的碱为氢氧化钠、碳酸钠、氨水、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丁胺中的一种或几种的混合物。
7.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤2)所用碱溶液的浓度为0.2~1M,碱液与分子筛的质量比为20∶1~30∶1。
8.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤1)、3)的焙烧温度为400~550℃,焙烧时间为3~6小时。
9.一种权利要求1所述分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将SiO2与Al2O3的摩尔比为10~1000的ZSM-5分子筛用质量占催化剂总质量的5~50%的粘结剂挤条成型,在350~700℃下焙烧2~50小时;
2)用浓度为0.1~5M、与分子筛的质量比为5∶1~50∶1的碱溶液,在20~80℃下,处理步骤1)得到的条状分子筛0.2~10小时;
3)烘干后,用0.1~2M、与分子筛的质量比为3∶1~50∶1的氯化铵、硝酸铵或盐酸溶液,在80~100℃下,进行离子交换;洗涤,干燥,再在350~700℃下焙烧2~50小时;
4)采用含锌、银、镓、镧元素的硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐和草酸盐中的一种或几种的混合物为助剂浸渍分子筛,助剂的用量,以金属元素成分计,占催化剂总质量的0.1~10%;干燥,再在350~700℃下焙烧2~50小时。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,步骤1),分子筛中,SiO2与Al2O3的摩尔比为25~200;步骤4),硝酸盐助剂的用量,以金属元素成分计,占催化剂总质量的0.5~5%。
11.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,步骤1),所述粘结剂为氧化铝、氧化硅、氧化镁、高岭土、磷酸铝中的一种或几种的混合物。
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