[发明专利]ⅣB族[N,N,O,O]配合物烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种ⅣB族[N,N,O,O]配合物烯烃聚合催化剂，其特征在于催化剂的组分表达式为[Comp(M-NNOO)],Comp表示配合物，M表示IVB族过渡金属，NNOO表示[N,N,O,O]四齿有机配体；具体结构如下：

其中，M为Ti, Zr, Hf其中任意一种；R为 ^tBu, Cl, Br, I, NO₂其中任意一种。

2. 如权利要求1所述的ⅣB族[N,N,O,O]配合物烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

       在无水无氧条件下，将1当量[N,N,O,O] 四齿有机配体加入5-10当量氢化钠的四氢呋喃悬浊液中，室温搅拌0.5-5小时，过滤；滤液加入含有1当量金属源的四氢呋喃或甲苯溶液，室温搅拌6-24小时，真空干燥，二氯甲烷提取，正己烷再沉淀；真空干燥，得粉末状催化剂 产品。

3. 如权利要求1所述的ⅣB族[N,N,O,O]配合物烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于所述[N,N,O,O]四齿有机配体的结构式为：

其具体制备方法如下：

室温下，将1当量Boc保护的环己二胺溶于1:1四氢呋喃/甲醇中，加入0.8-1.2当量3,5-二叔丁基水杨醛，搅拌0.5-2小时；加入3-5当量硼氢化钠，搅拌1-4小时后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤，真空干燥；将产物溶于甲醇，加入5-10当量37%甲醛溶液，搅拌一小时后，真空浓缩；将其溶于1:1四氢呋喃/甲醇；在0^oC下，分批加入3-5当量硼氢化钠，搅拌2-5小时后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤，真空干燥，柱层析分离中间产物，为白色固体；将中间产物溶于甲醇，加入3摩尔/升盐酸，加热至60-80^oC，搅拌过夜；用3摩尔/升氢氧化钠溶液中和，乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤，真空干燥；将产物溶于甲醇，加入等当量含取代基的水杨醛，加热至40-80^oC，搅拌12-24小时；将其冷却至0^oC，过滤，冷甲醇洗涤，真空干燥得到黄色固体，即[N,N,O,O]四齿有机配体。

4.一种如权利要起1所述的ⅣB族[N,N,O,O]配合物烯烃聚合催化剂在乙烯聚合中的应用，其特征在于具体步骤为：

无氧无水条件下，在250ml玻璃反应釜中加人50-200 ml溶剂甲苯，5-10μmol所述烯烃聚合催化剂，以及助催化剂MAO；保持在10-30℃和1-20atm的乙烯压力下搅拌聚合0.5-3小时；用1- 2摩尔/升盐酸水溶液终止反应，将所得聚合物过滤，甲醇洗涤3-5次，并于30-40℃真空干燥24-48小时，得聚合物；有机层用饱和食盐水洗涤，气相色谱仪表征，得寡聚物；总催化效率为10⁴-10⁵ g PE/(mol·M·h)。