[发明专利]银催化剂载体、其制备方法、由其制成的催化剂及应用有效
申请号: | 201210087079.7 | 申请日: | 2012-03-28 |
公开(公告)号: | CN103357441A | 公开(公告)日: | 2013-10-23 |
发明(设计)人: | 林强;李贤丰;陈建设;李金兵;张志祥;代武军;曹淑媛;任冬梅;孙欣欣;高立新 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J23/10;B01J23/66;C07D301/10;C07D303/04 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘华联 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 载体 制备 方法 制成 应用 | ||
1.一种银催化剂的载体,该载体包含下列组分:
a、85~99.9wt%的Al2O3,其中α-氧化铝基于氧化铝总重量为≥85wt%;
b、含锆和金属M的复合锆氧化物,其中金属M为选自元素周期表IIA族、IIIB族和除锆外的IVB族元素中的一种或多种元素,该复合锆氧化物中金属元素的总量占载体总重量含量为0.01-10wt%;
c、一种或多种元素周期表II A族的碱土金属和/或其化合物;其金属元素重量占载体总重量含量为0.01-5wt%。
2.根据权利要求1所述的载体,其特征在于,组分b中锆与金属M的摩尔比为1∶0.01-0.3。
3.根据权利要求1所述的载体,其特征在于,组分b中锆与金属M的摩尔比为1∶0.05-0.2,复合锆氧化物中金属元素的总量占载体总重量含量为0.1-7wt%;组分c中金属元素重量占载体总重量含量为0.1-3wt%。
4.根据权利要求1所述的载体,其特征在于,所述组分b中IIIB族金属元素选自钇、铈和镧;所述组分c中IIA族碱土金属选自锶和钡。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的载体,其特征在于,载体的压碎强度>20N/粒,比表面积为0.2-2.0m2/g,吸水率≥30%,和孔容为0.35-0.85ml/g;优选压碎强度为30-150N/粒,比表面积为0.5-1.8m2/g,吸水率≥40%,和孔容为0.40-0.8ml/g。
6.根据权利要求1~4中任意一项所述的载体,其特征在于,载体产品中四方晶相复合锆氧化物占复合锆氧化物总重量的10wt%以上。
7.一种制备如权利要求1-6中任一项所述载体的方法,包括如下步骤:
步骤I,形成包含如下组分的混合物:
i、50目-500目的三水Al2O3;
ii、大于200目的假一水Al2O3;
其中所述三水氧化铝与假一水氧化铝的重量比为1~16∶1,优选为1~6∶1;
iii、所述复合锆氧化物、可转化为该复合锆氧化物的前驱体或其组合;
iv、碱土金属和/或其化合物;
v、基于组分i和ii的总重量为0.01-5.0wt%,优选1-4wt%的矿化剂;
vi、粘结剂;以及
vii、适量的水;
步骤II,将步骤I中得到的混合物成型并干燥,然后将其焙烧为载体成品。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,组分iii所述复合锆氧化物的前驱体选自锆与金属M的混合物,锆与金属M的氧化物、硫酸盐、醋酸盐、硝酸盐、碳酸盐或草酸盐的混合物中的一种或多种;组分iv中碱土金属化合物选自其氧化物、硫酸盐、醋酸盐、硝酸盐、碳酸盐以及草酸盐;组分v所述矿化剂为氟化物,优选为选自氟化氢、氟化铵、氟化铝、氟化镁和冰晶石中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,组分vi所述粘结剂为酸,优选自硝酸和乙酸。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,用铝溶胶部分或全部代替组分vi所述酸和组分ii所述假一水Al2O3。
11.根据权利要求7~10中任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤II中的焙烧温度为1000-1600℃,优选1200-1400℃,焙烧时间为1-24小时。
12.一种银催化剂,该催化剂包含根据权利要求1-6中任一项所述的载体或权利要求7-11中任一项所述方法制备的载体,以及沉积在该载体上的银,和任选的碱金属、碱土金属、铼和铼的协同助剂中的一种或多种;其中,所述铼的协同助剂为选自铬、钼、钨和硼中的一种或多种。
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