[发明专利]制备用于银催化剂的氧化铝载体的方法及其银催化剂有效
| 申请号: | 201210086814.2 | 申请日: | 2012-03-28 |
| 公开(公告)号: | CN103357437A | 公开(公告)日: | 2013-10-23 |
| 发明(设计)人: | 林强;林伟;李金兵;陈建设;张志祥;曹淑媛;代武军;任冬梅;孙欣欣;高立新 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J21/04;B01J23/50;C07D301/10;C07D303/04 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘华联 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制备 用于 催化剂 氧化铝 载体 方法 及其 | ||
1.一种制备用于银催化剂的氧化铝载体的方法,包括如下步骤:
步骤I,形成包含如下组分的混合物:a、50~500目的三水Al2O3;b、大于200目的假一水Al2O3;c、含锆化合物;d、氟化物矿化剂;e、基于组分a~d总重量为10~60wt%的粘结剂;以及f、适量的水;其中a与b的重量比为1~16∶1,且二者的总用量使得最终获得的氧化铝载体成品中包含至少85wt%的Al2O3;其中d的用量为a和b总重量的0.01-5.0wt%;
步骤II,将步骤I中得到的混合物成型并干燥;
步骤III,将干燥后的成型体在400~900℃下焙烧,得到过渡相半成品;
步骤IV,将上述过渡相半成品浸泡于氟化物矿化剂水溶液、或氟化物矿化剂水溶液与含锆组分水溶液的混合液中;
其中,任选步骤I中组分c的锆用量与步骤IV中锆用量,使得最终获得的氧化铝载体成品中锆元素含量为载体重量的0.01-10wt%;
步骤V,将上述浸渍后的过渡相半成品干燥并在1000~1500℃下煅烧成α-氧化铝载体。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤I中组分e粘结剂的重量为组分a~d总重量的15-60wt%;组分a与b的重量比为1~6∶1,且二者的总用量使得最终获得的氧化铝载体成品中包含至少90wt%的Al2O3;组分d的用量为a和b总重量的1-2wt%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤III所述焙烧温度为600~800℃,并在此温度下保温2~24小时。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:任选步骤I中组分c的锆用量与步骤IV中锆用量,使得最终获得的氧化铝载体成品中锆元素含量为载体重量的0.1-7wt%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤V中煅烧温度为1000~1300℃,并在此温度下保温2~24小时。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤I和步骤IV中的所述氟化物矿化剂均任选为氟化氢、氟化铝、氟化铵和冰晶石中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤III中所述过渡相半成品的结构包括ξ-Al2O3、γ-Al2O3、δ-Al2O3和κ-Al2O3中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤IV中所述氟化物矿化剂水溶液的浓度为0.5~6.0wt%,优选1.5~4.5wt%;所述含锆组分水溶液以金属记的重量浓度为0.02~20.0wt%,优选0.2~15wt%;且步骤IV中的溶液量为被浸泡过渡相半成品重量的1~10倍。
9.根据权利要求1~8中任意一项所述的方法,其特征在于:所述步骤I中组分c所述含锆化合物和/或步骤IV中所述含锆组分为包含锆和金属M的复合锆氧化物、可转化为该复合锆氧化物的前驱体或其组合;其中金属M为选自元素周期表IIIB族和除锆外的IV B族元素中的一种或多种金属。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述载体中含有四方晶相氧化锆,优选四方晶相氧化锆占复合锆氧化物总重量的10wt%以上。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述IIIB族元素为钇和/或铈;所述前驱体选自锆与所述金属的混合物,锆与金属M的氧化物、硫酸盐、醋酸盐、硝酸盐、碳酸盐或草酸盐的混合物中的一种或多种。
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