[发明专利]一种制备浅色二环己基甲烷二异氰酸酯的方法

说明书

技术领域

本发明是关于一种制备浅色二环己基甲烷二异氰酸酯的方法。

背景技术

二环己基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)是通过二环己基甲烷二胺(H₁₂MDA)的光气化反应制得的。但是由于原料组成、制备工艺及后处理(如脱除溶剂、分离单体)等种种原因，通常会制得高色值的H₁₂MDI单体；这对下游应用是不利的。

导致H₁₂MDI单体出现颜色的原因有很多，需要不同的方法来避免。

US5364958介绍了一种制备异氰酸酯方法，用热HCl气体对脱除光气后的反应液进行热处理，以达到降低产品色号的目的。

EP0581100也提出一种制备浅色异氰酸酯的方法，即在光气化后和去除溶剂前加入其中化学还原剂，得到浅色产品。

CN00809301.6提供了一种通过控制光气中溴化物、碘化物含量的方法来实现浅色异氰酸酯的制备。

EP0561225也描述了一种制备浅色异氰酸酯的方法，其中在相应胺的光气化之后所得的异氰酸酯在1-150巴的压力下和100-180℃的温度下进行氢化处理，得到浅色异氰酸酯产品。

处理原料胺也可以降低光气化反应制得的异氰酸酯的色号。EP0546398和EP0446781即为这种方法，前者提供的方法是在胺进行光气化前对其酸化；后者提供的方法是在胺进行光气化前用氢气对其进行预处理。经过酸化或氢气预处理后的胺再与光气进行反应，最终得到浅色的异氰酸酯。

发明内容

本发明提供一种新的制备浅色二环己基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)的方法，通过控制光气化反应原料二环己基甲烷二胺(H₁₂MDA)中醇类化合物的含量来实现。

本发明基于研究发现，在二氨基二苯甲烷(MDA)加氢制备H₁₂MDA过程中，因其加氢工艺、催化体系及溶剂等方面的因素，会出现H₁₂MDA中一个和/或两个胺基和/或与碳原子相连的氢被羟基和/或巯基取代生成醇类化合物的情况；而在随后的光气化H₁₂MDA制备H₁₂MDI步骤中，H₁₂MDA中存在的醇类化合物可以被光气化，形成氯烷基酯，氯烷基酯会进一步分解，形成氯代类化合物。这些含氯的化合物通过常规的分离手段很难实现有效的分离，而残存在H₁₂MDI中的含氯类化合物往往会导致H₁₂MDI着色。研究表明，通过预处理使光气化反应原料H₁₂MDA中醇类化合物的含量在0.2wt％以下，这样的H₁₂MDA进行光气化反应制得的H₁₂MDI产品中含氯类化合物的含量会大大降低，使得产物H₁₂MDI的颜色明显降低。

本发明采用如下的技术方案：

本发明提供了一种制备低色值二环己基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)的新方法。其包括：

a)对原料二环己基甲烷二胺进行纯化，得到包含0.2wt％以下的醇类化合物的二环己基甲烷二胺；

b)对包含0.2wt％以下的醇类化合物的二环己基甲烷二胺进行光气化反应，得到二环己基甲烷二异氰酸酯。