[发明专利]具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛的制备方法

权利要求书

1.一种具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛的制备方法，其特征在于，按如下步骤制备：

a、  将0.5-4.0 g未除模板剂的纯硅基球形介孔分子筛加入到10-75 ml沸石前驱体溶液中，搅拌0.5-24 h；

b、  将搅拌后的产物转入密闭反应釜中，在80-180 ℃下恒温水热处理2-72 h；

c、  取出反应釜，在空气中自然冷却；

d、  将反应釜中白色沉淀分离出来，水和乙醇洗2-5次，然后50℃恒温干燥24 h；

e、  将干燥所得白色粉末在400-700 ℃下焙烧3-8 h；

f、  将焙烧所得白色粉末用0.05-1.0 mol/L NH₄NO₃水溶液离子交换3-5次，过滤干燥后在400-700 ℃下焙烧3-8 h，得到具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛材料；

如上所述的纯硅球形介孔分子筛是球形MCM-41分子筛或SBA-15分子筛或MCM-48分子筛；

如上所述的沸石前驱体溶液是Beta沸石前驱体溶液或MFI沸石前驱体溶液或Fau沸石前驱体溶液。

2.根据权利要求1所说的一种具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛的制备方法，其特征在于，取0.6 g未除模板剂的纯硅基介孔MCM-41硅球加入到30 ml Beta沸石前驱体溶液中，室温搅拌1 h后，转入聚四氟乙烯反应釜中，密封后放入100 ℃恒温烘箱中水热处理4 h，然后取出反应釜，在空气中自然冷却，釜中白色沉淀离心分离，用水和无水乙醇洗涤4次后，50 ℃烘箱干燥24 h，干燥后的样品在马弗炉中500 ℃焙烧5 h，所得白色粉末用0.05 mol/L NH₄NO₃水溶液离子交换3次，过滤干燥后450 ℃焙烧5 h得到具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛。

3.根据权利要求1所说的一种具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛的制备方法，其特征在于，取1.2 g未除模板剂的纯硅基介孔MCM-48硅球加入到40 ml MFI沸石前驱体溶液中，室温搅拌4h后，转入聚四氟乙烯反应釜中，密封后放入120 ℃恒温烘箱中水热处理72 h，然后取出反应釜，在空气中自然冷却，釜中白色沉淀过滤后，用水和无水乙醇洗涤4次后，50 ℃烘箱干燥24 h，干燥后的样品在马弗炉中600 ℃焙烧5 h，所得白色粉末用0.2 mol/L NH₄NO₃水溶液离子交换4次，过滤干燥后550 ℃焙烧5 h得到具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛。

4.根据权利要求1所说的一种具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛的制备方法，其特征在于，取2.0 g未除模板剂的纯硅基介孔SBA-15硅球加入到55 ml Fau沸石前驱体溶液中，搅拌24 h后，转入聚四氟乙烯反应釜中，密封后放入170 ℃恒温烘箱中处理36 h，然后取出反应釜，在空气中自然冷却，釜中白色沉淀离心分离，用水和无水乙醇洗涤4次后，50 ℃烘箱干燥24 h，干燥后的样品在马弗炉中650 ℃焙烧5 h，所得白色粉末用0.5 mol/L NH₄NO₃水溶液离子交换5次，过滤干燥后650 ℃焙烧5 h得到具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛。

5.根据权利要求1所说的一种具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛的制备方法，其特征在于，取4.0 g未除模板剂的纯硅基介孔MCM-41硅球加入到70 ml MFI沸石前驱体溶液中，室温搅拌12h后，转入聚四氟乙烯反应釜中，密封后放入120 ℃恒温烘箱中水热处理72 h，然后取出反应釜，在空气中自然冷却，釜中白色沉淀过滤后，用水和无水乙醇洗涤4次后，50 ℃烘箱干燥24 h，干燥后的样品在马弗炉中600 ℃焙烧5 h，所得白色粉末用0.9 mol/L NH₄NO₃水溶液离子交换4次，过滤干燥后550 ℃焙烧5 h得到具有酸性介孔壳层的中空硅铝球形分子筛。