[发明专利]一种负载于SAPO-11分子筛载体的钯催化剂的制备方法有效
申请号: | 201210054256.1 | 申请日: | 2012-03-02 |
公开(公告)号: | CN103285915A | 公开(公告)日: | 2013-09-11 |
发明(设计)人: | 张利霞;任行涛;栗同林;杨光;刘艳惠;裴庆君 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C07C11/09;C07C5/27 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘华联 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 sapo 11 分子筛 载体 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种负载于SAPO-11分子筛载体的钯催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤I,将有机模板剂R、铝源、磷源、硅源及水混合,得到摩尔比为R∶Al2O3∶P2O5∶SiO2∶H2O=0.05~1.5∶1∶0.2~1.2∶0.1~1.5∶15~80的胶态混合物,其中所述磷源为摩尔比为1~5∶1的磷酸和亚磷酸的混合磷源;
步骤II,将步骤I获得的胶态混合物晶化和后处理,得SAPO-11分子筛载体;
步骤III,将步骤II所述的SAPO-11分子筛载体浸渍于钯盐溶液中,得到所述钯催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的步骤I中的铝源为氢氧化铝、水合氧化铝、异丙醇铝、硝酸铝、硫酸铝、磷酸铝或它们的任意组合;硅源为白碳黑、正硅酸乙酯、固体硅胶、硅溶胶或它们的任意组合;有机模板剂为二正丙基胺、二异丙基胺、二乙基胺或他们的任意混合物。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述胶态混合物中摩尔比为R∶Al2O3∶P2O5∶SiO2∶H2O=0.2~0.6∶1∶0.8~1.0∶0.5~0.7∶40~50。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法,其特征在于:步骤I中所述磷源为摩尔比为1~3∶1的磷酸和亚磷酸。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤II中的晶化为在密闭容器中进行的水热晶化,水热晶化温度为100~200℃,晶化时间为1~24小时;优选晶化温度为180~200℃,压力为自生压力,晶化时间为2~24小时。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤II中所述后处理过程包括将晶化产物洗涤、干燥、成型和焙烧;其中洗涤方法为离心洗涤或过滤洗涤;每次干燥温度为80~130℃,干燥时间为2~48小时;成型为挤条成型;每次焙烧温度为500~600℃,焙烧时间为2~12小时。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤III中所述钯盐溶液为可溶性钯盐,钯盐溶液浓度为0.01~0.1mol/L。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的可溶性钯盐为氯化钯和/或二氯四氨钯;所述浸渍为将含有钯盐和所述分子筛的容器置于水浴摇床中放置1~24小时,过滤,洗涤,干燥,再焙烧2~24小时得到所述催化剂;其中水浴温度为50~100℃,干燥温度为80~120℃,焙烧温度为300~900℃,优选500~600℃。
9.一种根据权利要求1~8中任意一项所述方法制备的催化剂在正烯烃异构化制备异丁烯中的应用。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述正烯烃异构化制备异丁烯的反应温度为300~450℃,反应压力为常压,原料正丁烯的空速为1.0~2.0h-1。
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