[发明专利]由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法

权利要求书

1.一种由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，采用骨架铜作为催化剂，催化剂前驱物铜铝合金中含有第VIII族过渡金属，用以提高骨架铜催化剂的活性和选择性，铜铝合金经无机碱水溶液抽提活化即可得到骨架铜催化剂，既具有加氢的功能又有分子内酯化闭环的功能，乙酰丙酸液相加氢体系中还需加入助剂和溶剂，具体按下述步骤实现：

(1)铜铝合金活化、洗涤：铜铝合金的质量百分组成为金属铝40-55％、金属铜40-55％和第VIII族过渡金属0.1-10％，第VIII族过渡金属为铁、钴、镍中的一种或几种；用无机碱水溶液抽提合金中的金属铝，无机碱用量为铜铝合金粉重量的0.5-3.0倍；配制成质量浓度为1％-40％的无机碱水溶液，抽提温度为40-100℃，抽提时间为0.5-3小时；无机碱选自NaOH、KOH或Na₂CO₃；抽提后的骨架铜用40-80℃的除氧去离子水洗涤至pH为7-10，将所得的骨架铜保存在去离子水或无水乙醇或者0.1mol/L的NaOH溶液中；(纯净碱的量)

(2)乙酰丙酸液相加氢反应：将按上述步骤抽提活化好的骨架铜催化剂，用于乙酰丙酸液相加氢制备γ-戊内酯，骨架铜催化剂用量占乙酰丙酸的5-20％；助剂选自NaOH、KOH或Na₂CO₃，助剂的用量占乙酰丙酸的0.05-0.8％，以上均为质量百分数；溶剂选自二氧六环或甲醇或乙醇，溶剂与乙酰丙酸的体积比为9∶1-1∶1；加氢反应温度为100-200℃，氢气压力1.0-8.0MPa；

(3)反应产物的分离：将上述反应得到的液相产物经常压蒸馏分离溶剂，再经减压蒸馏即可得到纯度99％以上的γ-戊内酯产品。

2.按照权利要求1所述的由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，其特征在于，所述的无机碱优选NaOH，无机碱的用量为优选铜铝合金质量的1-2倍，配制成质量浓度优选10-25％的无机碱水溶液。

3.按照权利要求1所述的由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，其特征在于，铜铝合金抽提温度优选60-80℃，抽提时间优选1-2小时。

4.按照权利要求1所述的由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，其特征在于，铜铝合金抽提后，骨架铜需用除氧去离子水洗涤至洗液pH＝8-9为最佳。

5.按照权利要求1所述的由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，其特征在于，所述的骨架铜、助剂和溶剂的最佳用量为：骨架铜占乙酰丙酸的6-15％，助剂占乙酰丙酸的0.1-0.4％，以上均为质量百分比，溶剂与乙酰丙酸的体积比5/1-3/1。

6.按照权利要求1或5所述的由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，其特征在于，助剂优选NaOH。

7.按照权利要求1或5所述的由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，其特征在于，溶剂优选甲醇。

8.按照权利要求1所述的由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，其特征在于，加氢反应温度为120-160℃、氢气压力为3.0-5.0MPa。