[发明专利]一种合成3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种合成3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷(简称为MACM)的方法；本发明还相应提供一种由多种异构体组成的、组合物中第一异构体占特定比例的MACM产品。

背景技术

MACM广泛应用于环氧树脂固化剂、环氧涂料固化剂(如船舶漆、重防腐漆等工业建筑漆)、环氧复合材料固化剂(如风力叶片固化剂、风力模具料固化剂、胶辊固化剂等)以及用作合成聚氨酯(PU)、聚脲喷涂弹性体(SPUA)等的扩链剂和助剂；还应用于聚天门冬氨酸酯、聚酰胺(PA)等的合成。MACM合成的聚氨酯既有橡胶的弹性，又有塑料的强度和优异的加工性能，尤其在隔音、隔热、耐磨、耐油、弹性等方面有其他材料无法比拟的优点；其合成的聚酰胺具有无毒、质轻的特点，同时具有优良的机械强度、较好的耐磨性和耐腐蚀性；应用于环氧树脂则具有黏结性强、电绝缘性优良、化学性能稳定及加工性能良好等一系列优异性能。近年来，MACM在国内外的应用迅速扩大，生产性能良好的MACM显然具有重大的工业价值和商业价值。

目前世界上只有BASF等公司拥有MACM的工业化生产技术，合成的方法主要有，如专利申请WO2009090179公开的在200大气压，230-240℃温度下，3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷(简称为MDT)的液体熔融物在Ru催化剂下液相催化加氢得到MACM的方法；又如专利申请WO2009153123，公开了在200大气压，180-240℃温度，以及RuO催化剂存在下，MDT液相催化加氢得到MACM。另外，Albemarle Corporation公司在专利申请WO2010005859中公开了在70大气压，温度30-185℃下，以2-甲基四氢呋喃为溶剂，MDT在Ru催化剂存在下加氢得到MACM。中国专利申请CN201010558412.9对MACM的生产工艺进行了改进，将MACM与MDT以1∶1-4的比例投入氢化釜中，加入Ru催化剂，并添加微量碱土金属助剂，在温度120-190℃和压力20-100大气压下进行催化加氢反应制备MACM。

采用现有技术都能得到MACM产品，但一般均需高温高压等较苛刻的条件，对设备有较高的要求。最重要的是，使用现有技术得到的MACM产品的凝固点温度较高，如在5℃左右即出现凝固(液体浑浊甚至析晶)现象，给生产、储运和使用带来极大不便，甚至会影响其下游产品的质量；在冬季或高纬度寒冷地区该问题尤其严重。

发明内容

针对上述问题，本发明首先对MACM的异构体组成及其凝固点(析出晶体温度)之间的关系进行探索。MDT催化加氢是一个立体选择性加氢反应，其加氢产物MACM存在多种异构体，其中如下所示的八种异构体(异构体1～8)相对比较稳定。

发明人经过长期观察和大量实验发现，不同的异构体组成将导致MACM凝固点的不同，其结晶析出的温度也就不同；实验进一步发现MACM凝固点(或结晶析出温度)主要与其第一异构体(上述异构体结构式中的第1个结构式)的含量有关，第一异构体含量越高，其凝固点越高，如下表1是MACM第一异构体含量与其凝固点(常压检测)间关系的试验数据。

表1