[发明专利]有机电致发光及太阳能电池中间体三苯胺键联６－溴咔唑衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种三苯胺键联6-溴咔唑衍生物，其结构式(I)如下：

其中，R为乙基、丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、对甲苯基或对甲氧苯基。

2.如权利要求1所述的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物，其特征在于，所述结构式(I)的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物具体为：三(4-(6-溴-N-乙基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-丙基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-丁基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-戊基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-己基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-庚基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-辛基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-己基乙基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-壬基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-癸基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-对甲基咔唑)-3-苯基)胺或三(4-(6-溴-N-对甲氧基咔唑)-3-苯基)胺。

3.如权利要求1或2所述的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述三苯胺键联6-溴咔唑衍生物(I)采用如下合成路线制得：

(1)以3-溴咔唑衍生物a和双戊二酰二硼为原料在Pd(dppf)Cl₂的催化条件下反应获得中间产物3-硼酸频那酯咔唑衍生物b；

(2)将中间3-硼酸频那酯咔唑衍生物b和三(4-溴苯)胺在四三苯基磷钯Pd[P(Ph)₃]₄的催化条件下反应获得中间产物三(4-咔唑苯)胺衍生物c；

(3)使中间产物三(4-咔唑苯)胺衍生物c和N-溴代丁二酰亚胺NBS反应获得所述三苯胺键联6-溴咔唑衍生物(I)；

其中，R为乙基、丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、对甲苯基或对甲氧苯基。

4.如权利要求3所述的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述中间产物3-硼酸频那酯咔唑衍生物b的具体制备步骤为：以摩尔份数计，在氮气保护下，将5-15份的醋酸钾、2-6份的双戊二酰二硼和0.1-0.3份Pd(dppf)Cl₂溶解于100-300份的二甲基亚砜中，常温下搅拌20-30min，得溶液一；以摩尔份数计，将1-3份的3-溴咔唑衍生物a加入5-15份的二甲基亚砜中，得溶液二；将溶液一和溶液二混合，在氮气保护下，升温至75℃～90℃，反应20h～36h，然后分离、提纯得到3-硼酸片纳酯咔唑衍生物b。

5.如权利要求4所述的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(1)的提纯步骤采用柱层析法进行分离提纯。

6.如权利要求3所述的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述中间产物三(4-咔唑苯)胺衍生物c的具体制备步骤为：以摩尔份数计，在氮气保护下，将步骤(1)获得的3-9份的3-硼酸片纳酯咔唑衍生物b，1-3份的三(4-溴苯)胺和0.3-0.9份的四三苯基磷钯溶解在20-60份的甲苯中，在95-110℃下反应48h-72h，然后分离、提纯得到三(4-咔唑苯)胺衍生物c。

7.如权利要求6所述的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(2)的提纯步骤采用柱层析法进行分离提纯。

8.如权利要求3所述的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述三苯胺键联6-溴咔唑衍生物(I)的具体制备步骤为：以摩尔份数计，在氮气保护下，将步骤(2)获得的1-3份的三(3-咔唑苯)胺衍生物c和4-12份N-溴代丁二酰亚胺溶解在50-150份的N，N-二甲基甲酰胺中，在20℃-30℃下反应24h-48h，然后分离、提纯得到三苯胺键联6-溴咔唑衍生物。

9.如权利要求8所述的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(3)的提纯步骤采用重结晶提纯方法。

10.如权利要求1或2所述的三苯胺键联6-溴咔唑衍生物作为制备有机电致发光材料、太阳能电池材料和有机薄膜晶体管材料的中间体的用途。