[发明专利]立构规整共轭二烯烃/苯乙烯共聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种立构规整共轭二烯烃/苯乙烯共聚物，含有高顺式共轭二烯烃/苯乙烯无规共聚链段和立构规整聚苯乙烯链段，两者以嵌段方式键接。

2.根据权利要求1的立构规整共轭二烯烃/苯乙烯共聚物，其特征是：共聚物的重均分子量在8.0×10⁴～1.3×10⁶之间，分子量分布指数在1.7～9.0之间；共轭二烯烃链节的顺-1，4摩尔含量为90.0％～99.5％，苯乙烯总质量结合量为3％～80％，立构规整聚苯乙烯链段的分子量为1.0×10⁴～4.0×10⁵，立构规整度为30％～95％。

3.根据权利要求1或2的立构规整共轭二烯烃/苯乙烯共聚物，其特征是：所述共轭二烯烃为丁二烯或异戊二烯。

4.一种权利要求1所述立构规整共轭二烯烃/苯乙烯共聚物的制备方法，采用配位聚合方法实现，所用催化剂为基于稀土金属盐的复合催化剂，具体步骤和方法为：

步骤一：催化剂及其制备

将下述的A、B、C及D各组分在惰性溶剂中于-30℃～60℃下反应5分钟～240小时，得到均相稀土催化剂，所述惰性溶剂为C₅～C₁₀的饱和烃类化合物中的一种或它们的混合物；

A为8～10个碳原子的羧酸钕或者通式为Nd[(RO)₂PO₂]₃、Nd[(RO)RPO₂]₃或Nd[(R₂PO₂]₃的膦酸钕，其中R为7～10个碳原子的烷基；

B为烷基铝Al R′₃、AlH R′₂或它们的混合物，其中R′为2～5个碳原子的烷基；

C为含卤素的烷烃类化合物中的一种或它们的混合物；

D为含卤素的酯类化合物中的一种或它们的混合物；

催化剂各组分的摩尔比为A∶B∶C∶D＝1∶4～30∶3～60∶0.4～4.0；

步骤二：共轭二烯烃与苯乙烯的共聚合

在惰性气体保护下，将共轭二烯烃和苯乙烯或共轭二烯烃和苯乙烯与溶剂的混合溶液与步骤一的均相催化剂混合均匀，在0℃～90℃下聚合1～72小时，终止聚合反应，得到立构规整共轭二烯烃/苯乙烯共聚物；催化剂的加入量为使催化剂组分A与总单体摩尔比为2×10^-4～5.3×10^-3。

5.根据权利要求4的制备方法，其特征是：D组分在催化剂制备中加入摩尔总量的60％～98％，另外2％～40％在聚合反应体系中加入。

6.根据权利要求4的制备方法，其特征是：步骤一催化剂组成中，B组分选自下列物质中的一种或它们的混合物：三正丁基铝、三异丁基铝、氢化二正丁基铝、氢化二异丁基铝；C组分选自下列物质中的一种或它们的混合物：枯基氯、对二枯基氯、1，3，5-三枯基氯、5-叔丁基-1，3-二枯基氯、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二氯丁烷、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯丙烷、三氯丁烷、三氯戊烷；D组分选自下列物质中的一种或它们的混合物：氯乙酸丙酯、氯乙酸丁酯、二氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丁酯、氯代苯甲酸甲酯或氯代苯甲酸乙酯。

7.根据权利要求4～6所述的任何一种立构规整共轭二烯烃/苯乙烯共聚物的制备方法，其特征是：步骤二的聚合条件为：先在5℃～50℃下聚合1～15小时，再升温至50℃～80℃继续聚合1～24小时。

8.根据权利要求4～6所述的任何一种立构规整共轭二烯烃/苯乙烯共聚物的制备方法，其特征是：步骤二共轭二烯烃与苯乙烯的共聚合分两步进行，先进行苯乙烯均聚合：将催化剂和苯乙烯或和苯乙烯与溶剂的混合溶液混合均匀后，在50℃～90℃下聚合1～72小时；再进行共聚反应：加入共轭二烯烃，降低聚合温度至0℃～50℃聚合1～48小时。

9.根据权利要求4的制备方法，其特征是：步骤二中所述溶剂为C₅～C₁₀的饱和烷烃、环烷烃、芳烃或者它们的混合物。