[发明专利]一种具有多级孔结构ZSM-11分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种ZSM-11沸石分子筛，具有如下特征：

1)该分子筛的X-射线衍射谱图数据为：

2)该分子筛具有均匀的球形形貌，每个球是由棒状微晶自组装而成。

2.一种的ZSM-11沸石分子筛的制备方法，

将原料含IVA元素的物质、含IIIA元素的物质、碱金属氢氧化物、模板剂、水混合均匀，所得混合物先在温度为60-120℃下晶化，然后再在温度为150-200℃下继续静态晶化，晶化之后，将固态物质从母液中分离出来，分离出的固态物质经去离子水洗涤至中性、并干燥，最后经焙烧除去模板剂，即得ZSM-11沸石分子筛；

其中，含IVA元素的物质的用量以YO₂来计，含IIIA元素的物质的用量以W₂O₃来计，碱金属氢氧化物的用量以M₂O来计，模板剂为四丁基溴化铵，四丁基溴化铵的用量以(TBA)₂O来计；原料之间的物质的量配比为M₂O∶W₂O₃∶YO₂∶(TBA)₂O∶H₂O＝5-18∶0.5-2.0∶17.5-200∶0.45-6∶350-8000；

优选的，原料之间的物质的量配比为M₂O∶W₂O₃∶YO₂∶(TBA)₂O∶H₂O＝6-12∶0.8-1.8∶25-100∶0.75-3∶1000-4000。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在温度为60-120℃下晶化的时间为12-384小时，其优选24-240小时，更优选24-48小时。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，在温度为150-200℃下继续静态晶化的时间为8-48小时，优选12-28小时。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，混合物先在温度为80-110℃下晶化。

6.根据权利要求2-5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的含IVA元素的物质包括含硅元素的物质；所述的含IIIA元素的物质包括含铝元素的物质。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的含硅元素的物质包括硅溶胶和、水玻璃、正硅酸乙酯、白炭黑、硅胶小球中的一种或两种以上的混合；所述的含铝元素的物质包括硫酸铝、铝酸钠、硝酸铝、氯化铝、异丙醇铝中的一种或两种以上的混合；所述的碱金属氢氧化包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中一种或两种以上的混合。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，还进一步包括如下步骤，在将原料含IVA元素的物质、含IIIA元素的物质、碱金属氢氧化物、模板剂、水混合均匀，在混合物中添加晶种，所述的晶种为权利要求1制备的ZSM-11沸石分子筛，将预置晶种的混合物进行老化处理0-240小时，老化后的混合物在温度为120-180℃下晶化，即得小晶粒ZSM-11沸石分子筛，

其中，含IVA元素的物质的用量以YO₂来计，含IIIA元素的物质的用量以W₂O₃来计，碱金属氢氧化物的用量以M₂O来计，模板剂为四丁基溴化铵，四丁基溴化铵的用量以(TBA)₂O来计；原料之间的物质的量配比为M₂O∶W₂O₃∶YO₂∶(TBA)₂O∶H₂O＝5-18∶0.5-2.0∶17.5-200∶0.45-6∶350-8000。

9.根据权利要去8所述的制备方法，其特征在于，晶种的添加量为YO₂和W₂O₃总质量的0.1-20％；其优选1％-10％；更优选4％-6％。

10.根据权利要去8所述的制备方法，其特征在于，所述的老化处理是指在室温下静置0-240小时；老化后的混合物在温度为120-180℃下晶化4-48小时。