[发明专利]铬催化的乙烯共聚物粉末有效
| 申请号: | 201180052209.7 | 申请日: | 2011-10-05 |
| 公开(公告)号: | CN103180349A | 公开(公告)日: | 2013-06-26 |
| 发明(设计)人: | C.穆瓦诺;S.德图尔奈;P.芒然;J.比若 | 申请(专利权)人: | 英尼奥斯商业服务英国有限公司 |
| 主分类号: | C08F210/02 | 分类号: | C08F210/02;C08F210/16;C08F4/24 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 邹雪梅;万雪松 |
| 地址: | 英国*** | 国省代码: | 英国;GB |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 催化 乙烯 共聚物 粉末 | ||
本发明涉及铬催化的乙烯共聚物粉末。
具体地,本发明涉及显示优越的碎裂系数的铬催化的乙烯共聚物粉末。
更具体地,本发明涉及可通过借助于负载型氧化铬基催化剂进行乙烯与α-烯烃共聚,特别是乙烯与α-烯烃的气相聚合的方法所获得的铬催化的乙烯共聚物粉末。
尽管在负载型氧化铬基催化剂的存在下以气相制备聚合物是普通公知常识,但本领域技术人员仍然试图获得如下的聚合物:具有合适的产品性能组合,尤其适合于管材目的的性能,同时还具有高产率并且避免了制备问题,例如细粉(fine)和/或温度扰动(temperature upset)。因此,期望获得具有如下期望性能的树脂产品,例如充分高的耐环境应力开裂性(ESCR)、高蠕变性能和高耐快速裂纹扩展性以及合适的熔融指数(MI),同时也实现了高催化剂活性,特别是通过使用气相法时,更特别是通过使用流化床气相法时。
在本申请人对用于提供在负载型氧化铬基催化剂存在下优选在气相中制备具有高耐环境应力开裂性(ESCR)和高蠕变性能的乙烯(共)聚合物的这种方法的持续开发过程中,已经意外地发现显示如下文中要求保护和示例的优越形态特性的新聚合物粉末。
因此,本发明的主题是铬催化的乙烯共聚物粉末,其特征在于颗粒碎裂系数(“m”)等于或大于0.29、优选0.30、更优选0.31。
为了本发明和所附权利要求的目的,共聚物粉末的颗粒碎裂系数(“m”)的定义如下:
m = Ln(APS颗粒/APS催化剂)/Ln(产率)
其中,“Ln”是“自然对数”,“APS 颗粒”是聚合物粉末的中值粒径(D50),“APS催化剂”是铬催化剂的中值粒径(D50),“产率”是每克催化剂的聚合物的克数。
可以使用任何常规装置例如Malvern或者网筛技术来测量聚合物粉末和催化剂的中值粒径。为了本发明和所附权利要求的目的,根据国际标准ISO 13320:2009(“粒径分析-激光衍射法”)完成中值粒径(D50)的测量。例如,可以有利地使用Malvern Instruments公司的激光衍射系统,例如Malvern Mastersizer S或者Malvern Mastersizer 2000;这种仪器连同其操作说明书满足或者甚至超过ISO 13320标准中所陈述的要求。
优选地,根据本发明的聚合物粉末的D50低于2000、优选包括在200-1800之间、更优选包括在500-900微米之间。当把Malvern Mastersizer S用于测量粉末的D50时,优选地选择Malvern喷雾工序。
优选地,本发明中所使用的铬催化剂的D50低于150、优选包括在40-140之间、更优选包括在45-110微米之间。当把Mastersizer S用于测量铬催化剂的D50时,优选地选择Malvern湿法分散工序(Qspec 大体积样品分散单元)。为了本发明和所附权利要求的目的,在把铬催化剂导入聚合反应器中之前对催化剂上进行D50的测量;因此,为避免疑义,如果在导入反应器之前对催化剂进行可以显著影响其形态的处理,那么必须对所述处理过的催化剂进行D50测量。例如,如果在将铬催化剂导入反应器之前使其经历活化工序,那么将对活化过的催化剂进行D50测量。
根据本发明的乙烯共聚物粉末优选地呈现球形和/或类球形的形态。
为了本发明和所附权利要求的目的,类球形的形态表示形状类球形但并非整圆形(perfectly round),特别是通过使一个或多个椭圆围绕其轴线之一旋转所形成的椭球体形状。
因此,为了本发明和所附权利要求的目的,关于“球形和/或类球形的形态”,其表示共聚物粉末呈现球形和/或类球形状的形态。所述共聚物粉末(或者颗粒)的这种球形和/或类球形的形态通常是通过拍摄所述颗粒的显微照片来鉴定;这是目前本领域技术人员如何能够鉴定球形和/或类球形颗粒的存在。
尽管不希望受此原理的束缚,但本申请人认为已经借助于使用改进的活化过的负载型氧化铬基催化剂而获得了根据本发明的聚合物粉末的改进形态;具体地,根据本发明的优选实施方案,本申请人认为已经借助于在相应的一种或多种单体的流化床气相聚合中使用改进的活化过的负载型氧化铬基催化剂而获得了聚合物粉末的改进形态。
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