[发明专利]反应器的清洗方法

说明书

技术领域

本发明涉及反应器的清洗方法，更具体涉及加氢裂化装置的清洗方法。

背景技术

近年来从减少环境负担的观点考虑，寻求硫分和芳香族烃的含量低、对环境友好的绿色液体燃料。从这样的观点考虑，作为能够制造不含硫分和芳香族烃、富含脂肪族烃的燃料油基材、特别是煤油/轻油基材的技术，研究了利用将一氧化碳和氢气作为原料的费-托合成反应（以下，有时也称为“FT合成反应”。）的方法（例如参照专利文献1。）。

采用FT合成反应得到的合成油（粗油）（以下，有时也称为“FT合成油”。）是具有宽碳原子数分布的以脂肪族烃类为主要成分的混合物。由该FT合成油可以得到：大量含有沸点低于约150℃的成分的石脑油馏分；大量含有沸点约150～约360℃的成分的中间馏分；以及含有比中间馏分重质的（沸点超过约360℃。）烃成分的蜡馏分（以下，有时也称为“FT蜡馏分”。）。而在这些各馏分之中，中间馏分是与煤油/轻油基材相当的最有用的馏分，希望高收率地得到它。为此在用于由FT合成油得到燃料油基材的精制工序中实施了：通过将FT合成反应工序中与中间馏分一起相当量地同时产出的FT蜡馏分加氢裂化使其低分子量化而转换为与中间馏分相当的成分，从而提高整体的中间馏分的收率。

由FT合成油经分馏得到的FT蜡馏分在蜡馏分加氢裂化工序中被加氢裂化，然后在气液分离工序中被气液分离。之后，将其中所得到的液体成分（烃油）与从FT合成油中预先分馏且另外加氢精制过的中间馏分一起送往后段的精馏塔，通过分馏得到中间馏分（煤油/轻油馏分）。此时，由精馏塔的塔底回收以蜡馏分加氢裂化工序中未被加氢裂化至中间馏分的沸点范围内的所谓未分解蜡为主要成分的重质成分（塔底油）。塔底油被全部再循环，与来自于FT合成反应工序的蜡馏分一起被再次供给到蜡馏分加氢裂化工序并被再次加氢裂化（例如参照专利文献2。）。

已知GTL（Gas To Liquids，天然气制油）工艺为下述技术：将天然气等气态烃作为原料，通过改性反应制造以一氧化碳气体和氢气为主要成分的合成气，将该合成气用作FT合成反应的原料来制造上述的液体燃料等烃油。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-323626号公报

专利文献2：日本特开2007-204506号公报

发明内容

发明要解决的问题

关于通过上述方法来制造燃料油等烃油的设备，在停止运转时从反应器中排出催化剂进行催化剂的更换、催化剂的再生。反应器的运转停止时，虽然通常例如使用氮气等来排出反应器内残留的反应流体，但仍有部分流体残留在反应器中填充的催化剂颗粒间等。对于蜡馏分加氢裂化装置，反应器内填充的加氢裂化催化剂颗粒间残留含蜡馏分的油分。催化剂排出时存在下述问题，由于催化剂颗粒被冷却至常温附近的温度，因而蜡馏分固化，造成催化剂颗粒相互粘着而难以排出。

通常，对排出的催化剂进行再生时，首先进行脱油处理：在氮气等气氛下加热附着有油分的催化剂，使油分挥发而被除去。然而，由于蜡馏分不易挥发，因而附着有含蜡馏分的油分的加氢裂化催化剂难以通过脱油处理充分地除去油分。为了再生脱油不充分的催化剂而在空气中加热时，将产生下述问题：由于残留的油分点火、过量的温度上升造成活性金属聚集而使活性降低等。

本发明鉴于上述情况而作出，目的在于提供一种反应器的清洗方法，该方法能够使蜡馏分加氢裂化装置中的催化剂的排出、催化剂的再生容易。

用于解决问题的方案

为了解决上述课题，本发明提供一种反应器的清洗方法，其特征在于，在填充有催化剂且停止了蜡馏分的供给的蜡馏分加氢裂化装置中流通溶剂，所述溶剂含有选自由烃和植物油组成的组中的至少1种油、硫分小于5ppm且在15℃下为液态。

本发明中，蜡馏分意指以该馏分的总质量为基准、沸点超过360℃的馏分的含量为80质量%以上且正构烷烃的含量为70质量%以上的馏分。另外，硫分意指将溶剂所含的全部硫化合物的浓度按照硫原子换算来表示的硫浓度（质量ppm）。其中，硫化合物包括硫、无机的硫化合物以及有机的硫化合物。