[发明专利]用于试样制备和分析杀虫剂的HILIC色谱柱组件和SPE-积聚组件

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于试样制备和借助于色谱法分析试样中的杀虫剂的组件。杀虫剂被用来保护植物免受有害物的影响。因为杀虫剂可以作为残留物到达食物链中，所以确定了法律上的极限值，通过分析(Analyse)来控制对这种极限值的遵守。对于带有不同的试样基质(Probenmatrix)的不同的试样进行杀虫剂的分析。因此分析的目标在于，尽可能良好地从基质中分离并且紧接着分析试样中的杀虫剂。除了达到高的正确性之外，研发的任务是使试样准备和试样分析自动化并且使工作量和对用于分析的化学物质的消耗保持较小。

背景技术

2003年五月在法国普罗旺斯地区艾克斯(Aix en Provence)举行的研讨会上的公告中由M.Anastassiades、E.Scherbaum以及D.Bertsch发表的公开物“简单且快速多残余物方法的有效性及其在常规杀虫剂分析中的实施(Validation of a Simple and Rapid Multiresidue Method(QuEChERS) and its Implementation in Routine Pesticide Analysis)”公开了简化的方法以用于试样准备，该试样准备为借助于GC-MSD或者LC-MS对杀虫剂进行的仪器分析所用。该方法通过较简单的步骤来代替不同的步骤。在此添加不同的化学物质(如MgSO4、NaCl以及乙腈)并且为了试样制备执行不同的制备步骤，如摇晃或者离心。

以概念“S19”所知的、用于测定在啄木鸟的食物中的农药残留物的模块化的多重方法(Multimethode)基本上包括提取和分配、凝胶渗透色谱分析(GPC)、在小的硅胶柱处的色谱分析以及紧接着利用不同的检测器进行的气体色谱的测定。

在根据Alder的ChemElut方法中，均匀的试样在调整一致的(einheitlich)含水量之后利用甲醇来提取并且紧接着经离心的提取物通过在硅藻土处的液-液-分配提纯。由此可使待分析的杀虫剂与起干扰作用的基质成分分开。用于洗脱(Elution)所需要的相对大量的二氯甲烷被最终限制并且残留物被吸收在适合于测量的溶剂(主要是甲烷)中。

在所有的已知方法中通过模仿通常手动执行的方法步骤来实现自动化。在此试样的提取利用不同的溶剂来实现。提取物的提纯和测量在实验室中需要多种不同的步骤(液－液分配、SPE、GPC......)。

为了简化成本过高的试样准备存在功能强的检测器供使用。依据上面提及的现有技术来实现自动化。

在所有的已知方法中不利的是高的工作量和高的材料消耗。在一些方法中，结果的正确性和可分析的杀虫剂的数量受到限制。

发明内容

本发明的任务在于，使试样制备更经济并且降低工作量和材料消耗。根据本发明该任务利用这样的组件来解决，其包括：

(a) 亲水液体相互作用色谱法(HILIC)－色谱柱以及用于基本上含水少并且/或者非极性的洗脱剂(Laufmittel)的第一泵；

(b) 固相提取(SPE)-积聚组件(Anreicherungsanordnung)；

(c) 第二色谱柱以及用于基本上含水多并且/或者极性的洗脱剂的第二泵；

(d) 检测器；以及

(e) 用于控制试样流和基质流的阀组件，该阀组件这样构造，即使得在阀组件的第一切换位置中可将试样流从HILIC-色谱柱引导至SPE-积聚组件并且在第二切换位置中可将积聚在SPE-积聚组件中的试样在相反的方向上从SPE-积聚组件通过第二色谱柱引导至检测器。

在此在本发明的有利的设计方案中在阀组件的第一切换状态中利用第二泵在相反的方向上将基本上含水多并且/或者极性的洗脱剂泵送通过第二色谱柱并且紧接着将该洗脱剂引出。

根据本发明的组件允许试样准备和分析的完全的自动化。未处理的提取物被直接提纯(即从起干扰作用的基质中脱离)和分析。在该任务之前试样的提取利用含水少并且/或者非极性的溶剂来实现。为此乙腈(ACN)特别好地适合。体积百分比为95%的ACN与体积百分比为5%的水的混合比已经表明为特别有利。提取物可直接应用于测量。提取物的纯化以色谱法在HILIC-色谱柱处进行并且自动进行。

HILIC-柱的应用因此特别有利，因为在该处可以从起干扰作用的基质成分中很好地分离杀虫剂。杀虫剂比基质更早地洗脱并且被捕获在SPE-积聚组件中。基质停留在HILIC-色谱柱中并且可以稍后被洗脱。