[发明专利]制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法无效

专利信息
申请号: 201180021386.9 申请日: 2011-03-17
公开(公告)号: CN102869653A 公开(公告)日: 2013-01-09
发明(设计)人: G·古尔雅尔;A·R·布哈拉德瓦杰;M·J·纳尔 申请(专利权)人: 陶氏环球技术有限责任公司
主分类号: C07D301/12 分类号: C07D301/12;C07D303/12
代理公司: 北京市金杜律师事务所 11256 代理人: 吴亦华
地址: 美国密*** 国省代码: 美国;US
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摘要:
搜索关键词: 制备 乙烯基 芳烃 二氧化物 方法
【权利要求书】:

1.一种制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法,其包括:将(a)二乙烯基芳烃、(b)部分中和的硫单过氧酸作为氧化剂、和(c)碱性化合物进行反应;其中所述方法在形成二乙烯基芳烃二氧化物产物的条件下进行。

2.权利要求1的方法,其中二乙烯基芳烃是二乙烯基苯;并且其中形成的二乙烯基芳烃二氧化物是二乙烯基苯二氧化物。

3.权利要求1的方法,其中所述硫单过氧酸是过一硫酸。

4.权利要求3的方法,其中所述过一硫酸包括:通用下列物质中和过一硫酸获得的部分中和的过一硫酸:(i)无机碱,(ii)氢氧化铵,(iii)烷基铵碱;(iv)芳基铵碱;(v)混合烷基-芳基铵碱;(vi)烷基鏻碱;(vii)芳基鏻碱;(viii)混合烷基-芳基鏻碱;或(ix)其混合物。

5.权利要求4的方法,其中所述过一硫酸用氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铵、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铵、四丁基氢氧化铵、四苯基氢氧化铵、或其混合物中和。

6.权利要求1的方法,其中所述过一硫酸与导致双环氧乙烷氧化剂形成的酮催化剂混合;其中所述双环氧乙烷氧化剂被分离并然后所述双环氧乙烷氧化剂用于后续的方法中;或者其中在添加部分中和的过一硫酸期间,所述双环氧乙烷在与所述催化剂混合的二乙烯基芳烃存在下原位用作氧化剂。

7.权利要求1的方法,其中所述碱性化合物包括无机碱或无机盐;并且其中所述碱性化合物包括碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾、硼酸钠、硼酸钾、或其混合物。

8.权利要求1的方法,其中所述反应在约0℃到约80℃范围内温度下进行;并且其中所述反应的pH是约5至约12。

9.权利要求1的方法,其中所述二乙烯基芳烃的浓度以总反应混合物计在约1重量百分比至约99重量百分比的范围;其中所述氧化剂在二乙烯基芳烃的每个双键约0.5倍过量到约10倍过量的范围;其中所述催化剂的浓度以总反应混合物计在约1重量百分比到约99重量百分比的范围;并且其中所述碱性化合物的浓度以总反应混合物计在约1重量百分比到约30重量百分比的范围。

10.权利要求1的方法,其包括催化剂;并且其中所述催化剂包括选自氟化酮、脂肪族酮、芳族酮、脂肪族-芳族酮、手性酮、非手性酮、或其混合物的酮;选自二氢异喹啉鎓盐、联苯基吖庚因鎓盐、联萘-吖庚因鎓盐、或其混合物的亚胺鎓盐;或其混合物。

11.权利要求10的方法,其中所述酮包括丙酮;甲乙酮;苯乙酮;三氟丙酮;三氟苯乙酮;四氟苯乙酮;或其混合物。

12.权利要求10的方法,其中所述亚胺鎓盐催化剂是由胺和醛或酮原位产生的。

13.权利要求12的方法,其中所述亚胺鎓盐催化剂是由吡咯烷或吸电子基团取代的吡咯烷与环己酮或2-氯苯甲醛原位产生。

14.权利要求1的方法,其包括至少一种溶剂;并且其中所述溶剂包含卤代烷烃、芳香烃、极性有机溶剂、醚、醇、氟化醇、酮、或其混合物。

15.权利要求14的方法,其中所述溶剂包括二氯甲烷;甲苯;乙腈;二甲氧基乙烷,二噁烷;甲醇;三氟乙醇;丙酮;甲乙酮或其混合物。

16.权利要求1的方法,其包括催化剂和溶剂;其中所述催化剂是酮;并且其中所述溶剂是酮。

17.权利要求16的方法,其中所述催化剂和溶剂两种组分都是丙酮。

18.权利要求10的方法,其中以二乙烯基芳烃为基准,所述催化剂的浓度范围在约0.1mol%到约200mol%。

19.权利要求1的方法,其包括相转移剂;并且其中所述相转移剂包含烷基或芳基铵盐、烷基或芳基鏻盐、18-冠醚-6、或其混合物。

20.权利要求1的方法,其包括金属清除剂;并且其中所述金属清除剂包括K2HPO4、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四亚甲基-四膦酸、和其混合物。

21.权利要求1的方法,其中二乙烯基芳烃二氧化物的收率是至少60百分比;并且其中反应中的次要产物是收率小于40百分比的二乙烯基芳烃一氧化物。

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