[发明专利]双峰钕催化的聚丁二烯有效

专利信息
申请号: 201180010142.0 申请日: 2011-02-17
公开(公告)号: CN102762613A 公开(公告)日: 2012-10-31
发明(设计)人: 海克·克洛彭堡;托马斯·格罗布 申请(专利权)人: 朗盛德国有限责任公司
主分类号: C08F136/06 分类号: C08F136/06;C08F4/54;C08L9/00;B60C1/00;A63B37/00
代理公司: 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 代理人: 李丙林;刘书芝
地址: 德国莱*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 双峰 催化 丁二烯
【权利要求书】:

1.高分子量的、双峰的、钕催化的聚丁二烯,该聚丁二烯具有>95%的高的顺式-1,4单元比例以及<1%的低的1,2-乙烯基比例,其特征在于,该聚丁二烯具有一个直链聚合物主要部分和一个长链分支聚合物部分,其中在RGM关系中的斜率对于该聚合物主要部分而言是>0.5、并且对于该长链分支聚合物部分而言是<0.3。

2.根据权利要求1所述的聚丁二烯,其特征在于,这些部分是用非对称流场流分离(AF4)进行洗脱的。

3.根据权利要求2所述的聚丁二烯,其特征在于,其具有大于100nm的回转半径的比例是<15%、优选<10%、并且更优选<5%。

4.根据权利要求3所述的聚丁二烯,其特征在于,该聚丁二烯的回转半径分布的宽度是<45nm、优选<40nm、并且更优选<35nm。

5.用于生产根据以上任一权利要求所述的双峰的、钕催化的聚丁二烯的方法,包括以下步骤:

1)使用基于钕的催化剂体系进行预成型来生产改性的催化剂,该催化剂体系包括:

组分A:醇盐、膦酸盐、次磷酸盐和/或磷酸盐、羧酸盐、稀土金属与二酮的络合化合物和/或稀土金属的卤化物与氧或氮供体化合物的加成化合物,优选叔碳酸钕,

组分B:一种二烷基氢化铝,优选二异丁基氢化铝(DIBAH),

组分C:一种二烯,优选丁二烯或异戊二烯,以及

组分D:以及至少一种有机金属卤化物,优选倍半氯化乙基铝(EASC),

其中,首先,在一个第一步骤中,将组分A、B和C在从-20℃至80℃的温度下、优选从0℃至40℃的温度下混合,持续从5分钟至10小时、优选从10分钟至2小时的时间段,并且然后在添加组分D之前,将该混合物冷却至低于-10℃、优选至低于-30℃;

2)任选地将该改性的催化剂体系在从-30℃至80℃的温度下、优选从5℃至50℃的温度下预成型,持续从10分钟至250小时、优选从20分钟至100小时的时间段;

3)在-20℃与100℃之间的温度下使这些单体聚合;

4)随后在结束时、即在丁二烯的转化率为按重量计≥85%、优选按重量计≥90%、并且更优选按重量计≥95%时将聚合溶液在≥100℃、优选100℃到140℃、并且更优选100℃到125℃的温度下保持10到120分钟、优选15到60分钟。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,该催化剂体系的生产可以任选地使用三烷基铝、优选三丁基铝进行。

7.根据权利要求5或6所述的方法,其特征在于,在该聚合反应结束时,将该延迟时间的温度保持在从90℃到110℃的范围内、并且优选在从95℃到100℃的范围内。

8.包含根据权利要求4所述的聚丁二烯的橡胶混合物。

9.根据权利要求8所述的橡胶聚合物在制造任何类型的模制品中的用途。

10.根据权利要求9所述的橡胶聚合物的用途,其特征在于,该模制品是一种结构性轮胎部件。

11.根据权利要求8所述的橡胶混合物用于热塑塑料的抗冲击改性的用途。

12.根据权利要求8所述的橡胶混合物在聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈共聚物中的用途。

13.根据权利要求8所述的橡胶混合物在高尔夫球中的用途。

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