[发明专利]一种氨基化聚苯醚的制备方法

权利要求书

1.一种氨基化聚苯醚的制备方法，其特征是包括下列步骤：

第一步骤：双羟基的聚苯醚树脂的合成：

以化学式Ⅰ酚100mol为基准计，在非密闭的反应器A中，加入0.1～0.5mol铜化合物、1～6mol胺，30～260kg溶剂A，室温搅拌5～10 min，配制成催化体系；再加入化学式Ⅰ酚100mol和化学式Ⅱ酚5～50mol，在温度10～60℃与5 NL/min～100 NL/min的速度持续通入空气下，使两种酚发生氧化偶联聚合，反应1～10h后会析出白色固体物质，在反应混合物中加入10mL浓度为1mol/L的醋酸或草酸或盐酸后过滤，固体物再依次使用水、甲醇洗涤，再干燥；得到白色粉末产物，即制得双羟基的聚苯醚树脂；

所述的两种酚分别由下列化学式Ⅰ和化学式Ⅱ所表示：

式中：R₁、R₂、R₃为H、芳香基或C_1-6以下的直链或支链烷基， R₁与R₃不能同时为H；Y为或 或无基团，R为C_1-6的直链烷基或支链烷基或芳香基；

所述的铜化合物为溴化铜、溴化亚铜、硫酸亚铜、醋酸亚铜、氯化铜、氯化亚铜、硫酸铜、醋酸铜中的任一种；

所述的胺为伯胺、仲胺和叔胺中的一种或两种以上的混合物；

所述的溶剂A为甲醇、乙醇中的一种或两种的混合物；

第二步骤：双羟基的聚苯醚树脂的硝化：

在反应器B中，先将第一步骤制得的200质量份双羟基的聚苯醚树脂溶于600质量份溶剂B，再加入与双羟基的聚苯醚树脂中酚羟基等当量的含离去基团的硝基化合物、0.1～10质量份强碱和0.1～10质量份相转移催化剂，在温度0℃～120℃进行反应0.5～20小时，得到经硝化的双羟基的聚苯醚树脂溶液；

所述的含离去基团的硝基化合物的化学结构式为：

 

式中：X为F、Cl或Br；

所述的强碱为碱金属的氢氧化物；

所述的相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵中的任一种。

2.所述的溶剂B为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；

第三步骤：硝化聚苯醚的还原：

在所述反应器 B 经硝化的双羟基的聚苯醚树脂溶液中，加入醋酸调节溶液pH为5～7，加入0.1～10质量份FeCl₃·6H₂O，导入氮气保护，搅拌下加热到30～100℃，在1小时内缓慢滴加1～100质量份质量百分比浓度为50%的水合肼，滴加完后，回流反应1～10小时反应完毕，减压浓缩去掉溶剂，再加入3～10倍浓缩液质量的甲醇沉淀、抽滤，固体物用去离子水洗涤，干燥，制得氨基化聚苯醚；

按权利要求1所述氨基化聚苯醚的制备方法，其特征是：第一步骤中所述化学式Ⅱ酚的用量，以化学式Ⅰ酚100 mol为基准，化学式Ⅱ酚的用量优选为10～30mol。

3.按权利要求1所述氨基化聚苯醚的制备方法，其特征是：第一步骤中所述的胺为二甲胺、二乙胺、二丁胺、三甲胺、三乙胺、吡啶、咪唑、环己胺中的一种或两种以上的混合物。

4.按权利要求1所述氨基化聚苯醚的制备方法，其特征是：第一步骤中所述的反应时间为2～5h。

5.按权利要求1所述氨基化聚苯醚的制备方法，其特征是：第二步骤中所述的双羟基的聚苯醚树脂的数均分子量范围为1000～5000g/mol。

6.按权利要求1所述氨基化聚苯醚的制备方法，其特征是：第二步骤中所述的双羟基的聚苯醚树脂的分子量分布系数为1～2.5。

7.按权利要求1所述氨基化聚苯醚的制备方法，其特征是：第二步骤中所述的强碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。

8.按权利要求1所述氨基化聚苯醚的制备方法，其特征是：第二步骤中所述反应温度为20℃～60℃。

9.按权利要求1所述氨基化聚苯醚的制备方法，其特征是：第二步骤中所述反应时间为10～20小时。