[发明专利]钛-硅分子筛及其制法、以及使用该分子筛制造环己酮肟的方法

权利要求书

1.一种钛-硅分子筛的制法，包括：

准备具有钛源、硅源、过渡金属源、模板剂及水的混合物；

加热所述混合物，以形成胶体混合物；

对所述胶体混合物进行水热步骤；以及

煅烧所述经水热处理的胶体混合物，以得到钛-硅分子筛。

2.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述钛源为四烷基钛酸酯。

3.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述硅源为四烷基硅酸酯或聚乙氧基硅烷。

4.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述模板剂为四丙基氢氧化铵。

5.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述模板剂溶在溶剂中，使所述模板剂的浓度达到5wt％至50wt％，且所述溶剂是醇类溶剂，所述加热混合物的步骤是用于移除所述溶剂。

6.如权利要求5所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述醇类溶剂是选自由甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇及叔丁醇所组成的群组中的一种或多种溶剂。

7.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述模板剂与硅的摩尔比为小于或等于0.5。

8.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述过渡金属源是选自金属酸式盐、金属烷氧化合物及金属络合物。

9.如权利要求8所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述过渡金属源是溶在水中，以水溶液的形式混入钛源、硅源及模板剂以形成混合物。

10.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述过渡金属源是溶在含有氨的水中。

11.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述钛-硅分子筛的钛与硅的摩尔比为0.005至0.1；所述过渡金属与硅的摩尔比为0.00001至0.05。

12.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，还包括在形成胶体混合物后，在所述胶体混合物中混入水或硅溶胶，再对混入水或硅溶胶的胶体混合物进行水热步骤。

13.如权利要求12所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述硅溶胶为二氧化硅胶体水溶液，且所述二氧化硅含量为所述硅溶胶的0.1至50wt％。

14.如权利要求12所述的钛-硅分子筛的制法，其特征在于，所述硅溶胶与所述待混合的胶体混合物的重量比范围为0.001至0.5∶1。

15.一种钛-硅分子筛，包括：

氧化硅；

氧化钛；以及

过渡金属氧化物，

所述钛-硅分子筛的钛与硅的摩尔比为0.005至0.1；所述过渡金属氧化物的过渡金属与硅的摩尔比为0.00001至0.05。

16.如权利要求15所述的钛-硅分子筛，其特征在于，所述过渡金属氧化物的过渡金属原子是位于所述分子筛的骨架内或骨架外。

17.一种制造环己酮肟的方法，包括：

利用权利要求15所述的钛-硅分子筛作为催化剂，在溶剂存在的条件下，使包含环己酮、氨、双氧水的反应物进行反应形成环己酮肟。

18.如权利要求17所述的制造环己酮肟的方法，其特征在于，所述氨与环己酮的摩尔比为1.2∶1至2∶1。

19.如权利要求17所述的制造环己酮肟的方法，其特征在于，所述双氧水与环己酮的摩尔比为0.7∶1至2.0∶1。

20.如权利要求17所述的制造环己酮肟的方法，其特征在于，所述极性溶剂是选自由醇、酮及水所组成的组群中的一种或多种溶剂。

21.如权利要求20所述的制造环己酮肟的方法，其特征在于，所述溶剂是叔丁醇。

22.如权利要求17所述的制造环己酮肟的方法，其特征在于，所述催化剂的使用量，以所述反应物总重计是占0.1至10％。